Faserforschung und Textiltechnik: Band 15, Heft 10 Oktober 1964 [Reprint 2021 ed.] 9783112488805, 9783112488799

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10

1964

Faserforschung und Textiltechnik WISSENSCHAFTLICH-TECHNISCHE

ZEITSCHRIFT

AUS

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I N H A L T

F Ü R DIE C H E M I E F A S E R - U N D T E X T I L I N D U S T R I E Philipp und Schleicher

BEGRÜNDET

Z u r P r ü f f i l t r a t i o n und Teilchenzählung an Viskosespinnlösungen

VON

ERICH CORRENS

U N D WALTER

Maron, G r o b e , K l a r e und Casperson

FRENZEL

Elektronenmikroskopische

Untersuchungen

an Viskosecordfäden HERAUSGEGEBEN WOLFGANG

VON

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ERICH HANS

CORRENS BOHRINGER

-

Philipp, H o y m e und M ü l l e r -

HERMANN

KLARE

B e s t i m m u n g v o n M o d i f i k a t o r e n auf Ä t h y l e n oxidbasis in Viskosen und Spinnbädern durch Naßverbrennung G r o b e , R e i c h e r t und Makschin Zur Copolymerisation von Acrylnitril mit Allylsulfonaten Remisch D i e S t a r t r e a k t i o n bei anionischer C a p r o l a c t a m p o l y m e r i s a t i o n . Z u r C h e m i e aliphatischer A m i n o a c y l - I a c t a m e Ruscher und Dechant Ü b e r d i e Feinstruktur d e r P o l y a m i d e I V . B e s t i m m u n g des Ordnungszustandes von

Polycaprolactam

durch

Ultrarot-

spektroskopie W e t z e l und Pohland Ü b e r eine d i g i t a l e M e ß m e t h o d e zur Bestimmung der Schützengeschwindigkeit beim Weben V o l l rath Z u m K n i t t e r e r h o l u n g s v e r h a l t e n von t e x t i l e n Flächengebilden und z u r A u s w e r t u n g d e r Prüfergebnisse II. Z u r A u s w e r t u n g d e r Prüfergebnisse Kurze Mitteilungen Ü b e r den Einfluß d e r I m p r ä g n i e r u n g auf d i e mechanischen Eigenschaften dünner Dialysiertücher

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Faserforsch, u. T e x t i l t e c h n .

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10

Faserforschung und Textiltechnik

1964

WISSENSCHAFTLICH-TECHNISCHE FÜR DIE

CHEMIEFASER-

BEGRÜNDET

UND

HERAUSGEGEBEN -

I N

WALTER

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V O N E. C O R R E N S

H. B Ö H R I N G E R

SCHRIFTLEITER

451

ZEITSCHRIFT

TEXTILINDUSTRIE

VON

ERICH CORRENS

W. B O B E T H

UND

-

-

H. K L A R E

J. B R A M E R

H A L T

Burkart Philipp u n d Harry Schleicher Zur Prüffiltration und Teilchenzählung spinnlösungen

an

Viskose-

457 Reinhard Maron, Anneliese Grobe, Hermann Klare und Gerhard Casperson E l e k t r o n e n m i k r o s k o p i s c h e U n t e r s u c h u n g e n an V i s k o s e cordfäden 461

Burkarl

Philipp,

Bestimmung

Horst von

u n d Klaus

Hoyme

Modifikatoren

auf

in V i s k o s e n und S p i n n b ä d e r n d u r c h 463

Volker

Grobe,

Hans

Naßverbrennung

u n d Werner

Reichert

Müller

Äthylenoxidbasis Makschin

Zur Copolymerisation von Acrylnitril mit Allylsulfonaten 472

481

Gerhard

Reinisch

D i e S t a r t r e a k t i o n bei anionischer

Caprolactampolymeri-

sation. Zur Chemie aliphatischer

Aminoacyl-lactame

Christian

u n d Johannes

Ruscher

Ü b e r die F e i n s t r u k t u r der IV.

Bestimmung

caprolactam durch 490

Siegfried Über

Wetzel eine

des

Ordnungszustandes

von

Poly-

Ultrarotspektroskopie

u n d Heinz

digitale

Dechant

Polyamide

Pohland

Meßmethode

zur

Bestimmung

der

Schützengeschwindigkeit beim W e b e n 4 9 4 Ludwig Zum

Vollrath Knittererholungsverhalten

von

textilen

Flächen-

gebilden und zur Auswertung der Prüfergebnisse I I . Zur Auswertung der Kurze 503

Prüfergebnisse

Mitteilungen

Ü b e r d e n E i n f l u ß der I m p r ä g n i e r u n g auf die schen Eigenschaften dünner

505

Neue

505

Patentschau

507

Literaturschau

mechani-

Dialysiertücher

Bücher

Die Zeitschrift, .Faserforschung und Textiltechnik" erscheint monatlich in Heften zu 48 Textseiten im Format A 4. Der Preis für das Einzelheit beträgt M D S 9, - , für den Vierteljahrbezug M D N 27, - zuzügl. Bestellgeld. Die Berechnung erfolgt zu Beginn eines Vierteljahrs für 3 Hefte. Bestellungen aus dem Gebiet der Deutschen Demokratischen Republik an ein Postamt, eine Buchhandlung oder den Verlag, aus der Deutschen Bundesrepublik an eine Buchhandlung oder die Auslieferungsstelle Kunst und Wissen. Erich Bieber, Stuttgart S, Wilhelmstraße 4 — 6, aus dem Ausland an eine Importbuchhandlung, den Deutschen Buch-Export und -Import, GmbH., Leipzig C 1, Postschließfach 276, oder den Akademie-Verlag GmbH., Berlin W 8, Leipziger Str. 3 - 4 (Fernruf: 220441; Telex-Nr. 011773; Postscheckkonto 35021) erbeten. Bestellnummer dieses Heftes: 1014/15/10. Alleinige Anzeigenannahme D E W A G - W E R B U N G , Berlin C 2, Rosenthaler Str. 28/31, und alle DEWAG-Betriebe in den Bezirksstädten der D D R . Bestellungen in der UdSSR nehmen entgegen: Städtische Abteilungen von „ S O J U Z P E C H A T J " bzw. Postämter und Postkontore. Herausgeber und verantwortlich für den Inhalt: Prof. Dr. Erich Correns, Institut für Faserstoff-Forschung der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin. Teltow-Seehof, Fernruf: Teltow 4431; Prof. Dr.-Ing. habil. Wolfgang Bobeth, Institut für Technologie der Fasern der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin. Dresden A 1, Hohe Str. 6, Fernruf: Dresden 447 21: Prof. Dr.-Ing. Hans Böhringer, Institut für Textiltechnologie der Chemiefasern Rudolstadt. Fernruf: Rudolstadt 2031; Prof. Dr. Hermann Klare, Institut für Faserstoff-Forschung der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Teltow-Seehof, Fernruf: Teltow 4431. Schriftleiter: Joachim Brämer, Teltow-Seehof, Kantstr. 55. Verlag: Akademie-Verlag GmbH., Berlin W 8, Leipziger Str. 3 — 4. Satz und Druck: Druckhaus ,,Maxim Gorki", Altenburg. — Veröffentlicht unter der Lizenznummer 1280 des Presseamtes beim Vorsitzenden des Ministerrates der Deutschen Demokratischen Republik. Manuskriptsendungen von chemischen Beiträgen sind an die Herren Prof. Dr. Correns oder Prof. Dr. Klare, von technologischen Beiträgen an die Herren Prof. Dr. Bobeth oder Prof. Dr. Böhringer zu richten. Für Inhalt und Form gelten die „Richtlinien für die Annahme und Abfassung von Beiträgen", erhältlich von der Schriftleitung. Die Verfasser größerer wissenschaftlicher Arbeiten erhalten außer dem Honorar ein H e f t und 50 Sonderdrucke ihrer Arbeit unentgeltlich. Nachdrucke sowie Übersetzungen in fremde Sprachen des Inhalts dieser Zeitschrift und deren Verbreitung — auch auszugsweise mit Quellenangabe — bedürfen der schriftlichen Vereinbarung mit dem Verlag.

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Z E I T S C H R I F T FÜR DIE C H E M I E F A S E R - UND

B a n d 15

Okiober 1964

TEXTILINDUSTRIE lieft 10

Zur Prüffiltration und Teilchenzählung an Viskosespinnlösungen" Jiurkart

Philipp

])eutsehc

und Harrt/

Akademie

Schleicher

der \ \ issenschaftcn

zu Herlin,

Institut

für

Faserst off-Forschung

in

Tellow-Seehof D K C)77/i(i;i.()2l.;i:(;77/ l (Ki.O-21/ l :i

.Nach Krörlerungen über- Ali und l l e r k u n f l der ungelösten P a r t i k e l in Yiskosespinnlösungen sowie über den Linfluß v e r s c h i e d e n e r V i s k o s i e r p a r a m e t e r auf die Zahl dieser T e i l c h e n wird über einen Vergleich v o n o p t i s c h e r und k o n d u k t o n i e l r i s c h e r T e i l c h e n z ä h l u n g b e r i c h t e t . Aus den E r g e b n i s s e n der T e i l c h e n z ä h l u n g an filtrierten und until I rierlen A iskosen "werden F o l g e r u n g e n hinsichtlich des F i l l r a t i o n s i n e e h a i i i s m u s v o n V i s k o s e gezogen u n d Z w e c k m ä ß i g k e i t und Grenzen einer V i s k o s i I ä l s k o r r e k l u r v o n F i l t e r w e r t e n d i s k u l i e r l . A b s c h l i e ß e n d wird auf die Frage der K o r r e l a t i o n zwischen Filterweri und T e i l c h e n z a h l e i n g e g a n g e n . Onpedcaeuue m>ur pacnißopoo u noOctem mieja >I n o o c v / K ^ a e T c a ijejiecooC>pa:inocTb Bne^eitHH n o n p a u n n n a nn.'mocTb i\ npe,3e;ibi ec npuMCiieiiHH n p n BbiHiicJieinm KOHCTaiiTti a a H y n o p i u i . B :jaKJIIOMeHHe aBTOpbl :}aiIHMaiOTCH BOnpOCOM O KOppe.lHUHOHIIOM rjaBHCMMOCTH Me/K,iy KOHCTailTOM aaKynopKH 11 HHCJIOM HaCTHIi. Jlemarks

on Tesl-Filtralion

and

Particle-Counling

in \ iscose

Spinning

Solutions

Al'ter considering n a t u r e and origin of undissolved particles in viscose spinning solutions, as well as the influence of some process p a r a m e t e r s upon the q u a n t i t y of these particles, o p t i c a l and c o n d u c t o m e t r i c p a r t i c l e - c o u n t i n g is c o m p a r e d . F r o m the results of p a r l i c l e - c o u n i ing with uniiltered and filtered viscoses, conclusions are d r a w n conc e r n i n g m e c h a n i s m of viseoseiill rat ion, and s u i t a b i l i t y and l i m i t a t i o n s of c o r r e c t i n g filter-values for viscose viscosity are discussed. F i l i a l l y , the

1 5 //in

Teilchcnzahl. ea.

war.

unser relativ

Teilchen

der mit

„konduktometrisch"

besonders

\ iskose

ergab

und

12%

praktisch

Während

zurückgehalten

wesentlich

stärker

in

ihrer

Gestalt

zur 1

als

dem die Teil-

deformiert Filter-

und

d e r A u f f a s s u n g , d a ß die e r s t e F i l t r a t i o n e i n e r A iskose mit

ausreichender

„Standardgesetz"

Näherung

mathematisch

k a n n , j e d o c h das physikalische tion

aus folgenden Gründen

durch

beschrieben

das

werden

B i l d der \ l s k o s e l i l t r a -

mit

d e m der

„Standard-

iiltration" nicht übereinstimmt: 1.

.Nach

tration

dem

sollte

oder

dem

Schlammgesetz

Filtrationsverlaufs

der

warum

den

A iskosen

die

Qualität

einzelnen Filtrationsgesetzen

Filtration

nach

von

Viskosen

Belention

alle m ö g -

.Mechanismen

A u f G r u n d u n s e r e r E r g e b n i s s e n e h m e n wir f o l g e n d e s p h y s i k a l i s c h e s B i l d der V i s k o s e f i l t r a t i o n a n : I m w e s e n t -

Filtrationsdauer

abhängiger

durch Sehlammliltration

Prozentsatz

der

abgeschieden, und

Teileben

möglicher-

weise findet a u c h die A b s c h e i d u n g e i n e r g e w i s s e n A n z a h l von Teilchen nach einem dem

Standardliltrationsgesetz

zugrunde liegenden M e c h a n i s m u s s t a t t . W i r stellen uns dabei vor, daß nicht

unbedingt

ein einziges

Teilchen

a l l e i n eine K a p i l l a r e v e r s t o p f t , s o n d e r n d a ß a u c h m e h r e r e

Bild

der

der k l e i n e n

Standardlil-

n e h m e n k ö n n e n , w a s r e i n f o r m a l a u f eine A b s c h e i d u n g

Teilchen

sowohl

im

nach

dem

\ erstopfungsgesetz

gleich

zwischen

reinen

Abnahme

der

Beobachtet

Teilchenretentiou

wird mit

jedoch

eine

abnehmendem

T e i l c h e n d u r c h m e s s e r . A u c h die zu B e g i n n d e r F i l t r a t i o n der

Mecha-

ein v o n der V i s k o s e q u a l i t ä l , d e m F i l t e r n i a t e r i a l u n d d e r

zumindest

Zunahme

ab-

l a u f e n soll.

hinausläuft.

sein.

des auch

unterschiedlicher

völlig verschiedenen

Schlamingesetz

lieterrhon

mit

dem

Da

als

das

auch

dem

Slandardgesetz

\ erstopfungsgesetz

und

dem

S c h l a m m g e s e t z l i e g t , k a n n die e r s t e F i l t r a t i o n der A iskose d u r c h die B e z i e h u n g

fortschrei-

k

t e n d e r F i l L r a t i o n s z e i t p a ß t n i c h t in das Bild der S t a n -

l

1

T - ^ V - T i

dard iiltrntion. 2. B e r e i t e t

Außerdem

Beschreibung

verschiedenen

V e r g l e i c h z u r H e t e n l i o n der g r o ß e n 'Teilchen h ö h e r oder

stattfindende

verläuft.

T e i l e h e n a n n ä h e r n d g l e i c h z e i t i g a n d i e s e m \ o r g a n g teil-

physikalischen

die

die

nismus der Verslopfuiigsliltiation. Daneben wird jedoch

T e i l c h e n z ä h l u n g g e w o n n e n e n E r g e b n i s s e k a m e n wir zu meist

gesetz

f i n d e t m a n b e i der m a t h e m a t i s c h e n

l i c h e n v e r l ä u f t die V i s k o s e f i l t r a t i o n n a c h d e m iskose/illralion

i n A u s w e r t u n g u n s e r e r bei d e r V i s k o s e f i l t r a t i o n

zwar

und

lichen Übergänge. E s erscheint aber wenig einleuchtend,

kapillaren passieren. 3.2 Ergebnisse

Slandardgesetz

zwischen

Pore verstopfen, können offenbar hoehgequollene chen

dem

heim

werden und

w e r d e n u n d so z u m g r o ß e n T e i l a u c h v i e l e n g e r e

nach

„nor-

C.ellulosegehalt

a u f «ine F i l t e r p o r e m i t k l e i n e r e m

Teilehen-Durehmesser

Eine dichtes

A iskosen

Filtration bereits liltrierter A iskosen nach dem Zwisehcn-

m a n aus einer Viskose mit 7 %

(FichtensulfilzellstoIT,

40%

CS2-EinsaIz)

dünnen mit Natronlauge entsprechender

C.ellulose

durch

Ver-

formal

richtig

erfaßt

werden.

I nsérer

.Meinung

nach

s o l l t e m a n d a h e r für S e r i e m m t e r s u c h u n g e n , bei d e n e n es

Konzentration

in e r s t e r L i n i e a u f einen r e l a t i v e n A e r g l e i c l l v o n Zell-

V i s k o s e n m i t (), 5 u n d 4 % C.ellulose, so e r h ä l t m a n die

stoff- b z w . \ i s k o s e q u a l i t a t e n a n k o m m t , die d u r c h d e n

gleiche Viskositätsabhängigkeit

Standard-A'^-W e r t

wie b e i V i s k o s e n , deren

der /•„- b z w . /.'„-Werte

Niskositäten durch

r u n g d e r C.ellulose i n f o l g e u n t e r s c h i e d l i c h

DP-Ande-

langer

Aol-

r e i f e z e i t h e r a b g e s e t z t w u r d e n . Die Z a h l der Teilchen

—

gegebene

sein,

daß

eine

formale

auf

,,I)P-Reihe'"

scheidung gestattet.

bei den

Viskosen

der

e r d ü n n u n g s r e i h e " die Z a h l der 'Teilchen pro g \ i s k o s e l i n e a r m i t der' C e l l u l o s e k o n z e n l r a f i o n a b n i m m t , man

die

Teilchcnzahl

jedoch

nicht

auf

:l g

liezieht Viskose,

s o n d e r n a u f 1 g C.ellulose, d a n n e r h ä l t m a n a u c h

hier

k o n s t a n t e W e r t e für die ' T e i l c h e n z a h l e n . A u f C.rund d i e s e r

Berechnungs-

Gültigkeit

des

klaren

Gesetzes

der

Standardlillration noch keine zwingenden Rückschlüsse

b e z o g e n a u f 1 g A i s k o s e — b l e i b t bei den \ i s k o s e n dieser konstant, während

einfache

grundlage b e i b e h a l t e n , sich j e d o c h darüber im

den

Wie

talsächlichen

bereits

Mechanismus

angedeutet,

variierten

suehung der Viskositätsabhängigkeit

der

Teilchenab-

wir z u r des kw-

L nter-

bzw.

Fm-

W e r t c s die V i s k o s e v i s k o s i t ä t e i n m a l ü b e r den D P d u r c h v e r s c h i e d e n l a n g e \ o r r e i f e z e i t der A l k a l i c e l l u l o s e ,

zum

anderen

A er-

über

die

C.ellulosekonzentration

durch

A e r d ü n n u n g s r e i h e n m ü s s e n wir a n n e h m e n , d a ß n i c h t die

dünnen der \ iskose mit Natronlauge unter

Z a h l d e r T e i l c h e n p r o g \ iskose, s o n d e r n i m w e s e n t l i c h e n

h a l t u n g der

die Z a h l der T e i l c h e n p r o g C.ellulose für die H ö h e des

den in b e i d e n F ä l l e n die g l e i c h e V i s k o s i t ä t s a b h ä n g i g k e i I

viskositätskorrigierten

(15) e n t s p r e c h e n d

Den

möglichen

Wei'tes

bei

Fillerwertcs

Einwand,

Viskosen

mit

daß

die

maßgebend Konstanz

unterschiedlicher

des

ist. li v -

Cellulose-

k o n z e n t r a t i o n a u f e i n e r v e r ä n d e r l i c h e n , v o n der C.cllu-

Jiv =

Konzentration

l''w • )/"

/>'u>korr. =

h'wl'/"

bzw. 1)ZW'

log //„ = 1() tî

Konstant-

an Gesamtalkali. W i r

/«'wkorr.

log l ' w + 1"{Ï

!,„- b z w .

Da

einer

der

Yis-

/'"„-Wertes zur

Dis-

(/««/¿seheil

verteilung der K a p i l l a r d u r c h m e s s c r

des

Größen-

Filtermaterials

n e h m e n wir a n , d a ß bei g e g e b e n e m F i l t r a l i o n s d r i i c k b e s t i m m t e r \ i s k o s i t ä t die \ iskosc nur durch

Celluloseketten

tätsabhängigkeit faserpapier

und

und

Kapillaren

dem

Filtermaterial

h i e r m i t f a n d e n w i r für alle (a =

(a

0,40)

0,27)

—

als und

Viskosi-

Polyacrylmtril-

Polyesterfaserpapier Bindungsstärke

zwischen Filtermaterial und Cellulosexanthogenat litativ übereinstimmen 3.3 Zur

Korrelation

qua-

würde.

zwischen

Experimentelle

ab.

Filtermateria-

für

0 , 2 0 ) , w a s m i t d e r zu e r w a r t e n d e n

(a ~

Filterwert

und

D a t e n zur F r a g e des

Teilchenzahl Zusammenhangs

zwischen Filterwert und Teilchenzahl liegen bisher verh ä l t n i s m ä ß i g w e n i g vor, wobei sich die A u f l a s s u n g schiedener Autoren zum Teil widersprechen fast

ausschließlich

von

Viskosen

aus

zwei größere Serien Verfahren mal

Ui

unliltriei ter, nach

bereiteter

Viskosen

Provenienz,

aber

Priifviskosen

aus

Nadelholzzell-

heran,

unterschiedlicher

Ermittelt wie

wurden mit

klassischen

nämlich

/¿„-Wert

Uinterspapier

konduktometrisch

die

und

nach

Holzart

Textilzellstoffen.

viskositätskorrigiertcr

u n d WOLCRYLONpapier Zahl

ein-

gleicher

Viskosierbarkeit,

aus beliebigen,

und Kochverfahren verschiedenartigen /«'„-Wert

Auswertung

dem

liuchcnsullitzellstofTen

zum anderen 57 Viskosen

ver-

11, 1 2 ] u n d

stoffen ausgegangen wurde. W i r zogen zur

der Teilchen

so-

>151mui

u n d > 3 5 /im. W i e B i l d 2 u n d 3 z e i g e n , e r g i b t s i c h z w i s c h e n /¿„-Wert und T e i l c h e n z a h l ein h y p e r b o l i s c h e r sammenhang, zwischen korrigiertem ltw-Wert und chenzahl dagegen eine lineare Beziehung. F ü r wurden

die

in

Tabelle

Korrelalionskoeflizienten Tabelle

4

zusammengefaßten

ZuTeil-

letzteren linearen

errechne!..

4. Korrelation zwischen oiskosit/itskorrigiertem itntl Teilchenzahl tler \'iskose

können

anschließen,

stellen: \ orausselzung

den

und der S t ä r k e der B i n d u n g zwi-

schen

v o r a u s g e s e t z t , d a ß sieh m i t der V i s k o s i t ä t n i c h t Gramm

dem Filtrationsdruck

Poly-

Yiskositätseinflüsse

alle

innerhalb

mit

und

für

für F i l t e r m a t e r i a l i e n auf Basis Cellulose 0,40, (vgl.

Kapil-

lare noch ein Fließen von Viskose möglich ist oder nicht,

änderung unabhängig war, aber je nach dem

betrug

Ver-

Niskositäts-

ten Filtermaterial unterschiedlielie W e r t e a n n a h m 0,27

den

dieCellulosexaiithogenatketten

b i n d u n g d a m i t eine A r t „ F l i e ß g r e n z e " für Viskose wirk-

wobei der E x p o n e n t « von der Ursache der

acrylnitrilfascrpapier

Er-

/'"„,-Wert

e r h ö h e n b z w . der /»„-Wert e r n i e d r i g e n , w a s v o n

der V i s k o s e ü b e r gewisse H a f t p u n k t e an die

zwischen i ^ - W o i - l viskosität

kriti-

steigender

eines b e s t i m m t e n F i l t e r m a t e r i a l s für die V i s k o s e m i t der

Viskoseviskosität

ISild 1 . Z u s a m m e n h a n g

eines gewissen

k l e i n e r e n \ i s k o s i t ä t m e h r K a p i l l a r e n für den

i ; i I -i i

—

oberhalb

fließt, wobei dieser W e r t

zahl, a b e r u n t e r s c h i e d l i c h e r A i s k o s i t ä t bei \ e r w e n d u n g

i

T

^

Durchmesser

Wertes

kw-\ \ ert

Fillermalerial

Teilchen

Zahl der Kinzelmessun^en

Korrelalionskoel'ii/.icnl

I jnlers-Papier PA Faserpapier

> 1 5 //in > 1 5 /(in

Iii 1(1

(),HI; 0,88

Linlers-Papier PA N - F a s e r p a pier PA - Faser]>a pior

> 1 5 /Mit > I 5 /im > .'»5 /Mll

5(1 57

0,87 (>,(¡'1 0,78

Faserforschung und T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) H e f t 10

456

Philipp

und Schleicher:

1000 Rv - Wert

Zur Prüflill ral ion und Teilelienzälilung an Yiskosespinnlösungen

1500 2000 Viskosifötskorrigierter

2500 Kw-Wert

3000

liild 2. Z u s a m m e n h a n g z w i s c h e n R h - W e r t u n d T e i l e l i e n z a l i l bei B u e h e n y i s k o s e n

Jiild 3. Zusammenhang zwischen viskosiIäIskorrigierl ein kwWert und Teilclien/.alil bei Buehenyiskosen

.Mit Schleicher & .SY/iüM-Papier 5 9 8 erhielten wir Tür beide Meßreihen den gleichen hohen Korrelationskoeffizienten e n t s p r e c h e n d einer s t a t i s t i s c h e n S i c h e r h e i t von m e h r als 9 9 , 9 % für den linearen Z u s a m m e n h a n g zwischen A'„ korr und Zahl der T e i l c h e n > 15 ¡um. F ü r WOLCRYLONpapier w a r diese K o r r e l a t i o n zwar a u c h n o c h m i t 9 9 , 9 % gesichert, a b e r im F a l l e der Meßreihe m i t 57 V i s k o s e n w e s e n t l i c h loser. Als S t a n d a r d f i l t e r m a t e r i a l für die P r ü f f i l t r a t i o n ist also das L i n t e r s p a p i e r offensichtlich v o r z u z i e h e n , obwohl gerade bei m i t t l e r e n und s e h l e c h t e n F i c h t e n s u l f i t z e l l s t o f f e n m i t WOLCRYLONpapier eine r e c h t g u t e Differenzierung erzielt wurde, indem hier offenbar die 1 nterschiede in der stets v e r h ä l t n i s m ä ß i g h o h e n Anzahl größerer T e i l c h e n ( > 3 5 Min) lagen. Ob und i n w i e w e i t die Hegrcssionsgeraden zwischen F i l t e r w e r t und T e i l c h e n z a h l für die einzelnen Zells t o f f t y p e n eine u n t e r s c h i e d l i c h e S t e i l h e i t zeigen, k a n n aus den bisher vorliegenden D a t e n n o c h n i c h t eindeutig e n t s c h i e d e n werden, w e n n a u c h eine gewisse Differenz im Anstieg der G e r a d e n bei unseren beiden .Meßreihen zu b e o b a c h t e n war.

In der schon m e h r f a c h d i s k u t i e r t e n F r a g e , ob der />„,Wert, oder der /'„-Wert zur z a h l e n m ä ß i g e n C h a r a k terisierung der V i s k o s e q u a l i t ä t bzw. der Y i s k o s i e r b a r keit von Zellstoffen vorzuziehen ist ' 27 j , v e r t r e t e n wir die Auffassung, d a ß an sich beide G r ö ß e n als M a ß z a h l in g l e i e l i e r W e i s e b r a u c h b a r sind, wenn man sich d a b e i vor Augen h ä l t , d a ß der F w - W e r t geringe Q u a l i t ä t s u n t e r schiede im B e r e i c h sehr g u t e r V i s k o s e n , der />•„,-Wert dagegen solche im G e b i e t sehr s c h l e c h t e r \ iskosen zahlenm ä ß i g ü b e r b e t o n t . Da die bisher v e r ö f f e n t l i c h t e n l ntersuchuugen zur V i s k o s i t ä t s k o r r e k t u r des F i l t c r w e r t e s v o m /•'„-Wert bzw. /{„-Wert ausgingen :28|, h a t t e n wir uns diesem S p r a c h g e b r a u c h z u n ä c h s t angeschlossen ! 1 » l . Im H i n b l i c k auf den hier b e s t ä t i g t e n linearen Zusammenhang m i t diu' 'Teilchenzahl erseheint es uns j e d o c h zweckm ä ß i g e r , anstelle des /l',,-Wortes einen v i s k o s i t ä t s korrigierten A , wk()1 . 1 .-Wert zu b e n u t z e n , da j a die registrierende 'Teilchenzählung und -größenklassilizierung im Z u s a m m e n h a n g mit der \ i s k o s e l i l t r i e r b a r k e i t i m m e r mehr an B e d e u t u n g gewinnt und wahrscheinlich in Zuk u n f t auf G r u n d ihrer größeren A l i s s a g e k r a f t und ihrer günstigen Möglichkeiten für eine A u t o m a t i s i e r u n g eine P n i f l i l t r a l i o n in m a n c h e n Fällen ersetzen wird.

D a ß der hier g e f u n d e n e lineare Z u s a m m e n h a n g zwischen k o r r i g i e r t e m A'^-Wert und T e i l c h e n z a h l n i c h t s t r e n g g e s e t z m ä ß i g , sondern rein s t a t i s t i s c h e r A r t i s t , also beispielsweise zwei beliebig herausgegriffene V i s k o s e n p r a k t i s c h gleicher T e i l c h e n z a h l d u r c h a u s größere Abw e i c h u n g e n in ihren F i l t e r w e r t e n aufweisen k ö n n e n , führen wir auf folgende U r s a c h e n z u r ü c k : 1. Die T e i l c h e n g r ö ß e n v e r t e i l u n g Viskosen die gleiche.

ist

nicht

in

allen

2. Das k o n d u k t o m e t r i s e h e T e i l c h e n z ä h l g e r ä t ist auf Teilehen eines b e s t i m m t e n spezifischen W i d e r s t a n d e s g e e i c h t . Iis haben a b e r in der Viskose nicht alle T e i l c h e n den spezifischen W i d e r s t a n d , auf den das ( ¡ e r a t geeicht w u r d e ; I larz- und Kieselsäureteilchen h a b e n einen größeren spezifischen W i d e r s t a n d , werden also als größere Teilchen r e g i s t r i e r t , G e l t e i l c h c n m i t einem C.ellulosegelialt < 1 . 2 % h a b e n einen kleineren spezifischen W i d e r s t a n d als die „ n o r m a l e n GeTteilehen" und werden als kleinere Teilchen e r f a ß t . 3. I l o c h g e q u o l l e n e Gelteilchen k ö n n e n m i t u n t e r s t a r k d e f o r m i e r t werden und das F i l t e r passieren, ohne zur ü c k g e h a l t e n zu werden, gehen j e d o c h in das F r g e b n i s der Teilelienzälilung mit ein.

H e r r n Schubert danken wir für die llcil.iige und gew i s s e n h a f t e experi inen teile M11 a r b e i t . Literatur |1] 1'iM/iT.s-, II. /.., 2. Kolloquium über viskoselecluiischc. Kragen, Stockholm (i. 3. 195(1. |2] Graf/, K. 1und Yorke, Ii. II"., Gel Parlieles and Tlieir KlVeel on ihe Tensile Properlies oi lligh Tenacily Viscose l'ibers. .1. Polviner Sei. 6 1 (1902) 171, S. S 5 — S 7 . |IJ] Gran,K.L., More, .1. M., und Yorke, Ii. W., The Import anee ol' Sinall .Parlieles in Tire ^ a m Yiscose. Tappi New Y o r k 1 6 (1963) S. 7 3 5 - 7 3 8 . |'i] Baudiseh, J., Philipp,]!., Schinieilekuecht, 11., und Schleicher, 11., Zum Kinllul.» des Celteilehengehalles von Yiskosespinnlösungen auf die Fesligkeil, daraus hergestellter Celluloseregeneral laden uud deren Teilchenzahl nach Lösen iu K\YX\. Taseriorsch. u. Texlilfechn. 15 (1964) S. 153—157. |5| Treiber, hi.. Tauige Tragen im Zusammenhang mit der lieurl eilung von Viskosezellsloll'eu. Paperi ja Puu, Helsinki (Papier und llolz) 38 (1956) S. 1 1 5 - 1 5 2 . 6| Treiber, h., Zur Kennzeichnung von Yiskoselösungen. Die Bestimmung von Gelparlikeln in Yiskose. Svensk Pappers lidn. 6 1 (1958) S. 7 9 4 - 8 0 2 . |7| Kolas, /•'., Voransselzungen l'iir die knnduklomel i-isehe lies I i in m ll ug der Teilehenverleilung in \ iskose. Svensk Papperslidn. 6 1 (1961l S. 533 --5'i'i.

Faserforschung und T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) H e f t 10 Maron, (ìriìbe, /\lare i i m l ( 'aspersoti: an \ iskosecorc 8|

Flek I ronenmi kroskopische

hulo.s', /' ., u n i i I'reiber, /'."., T e i l c h e n b e s t i n u u u n < i " i n V i s k o s c l i ' t s u n ^ e n . S v e n s k P a p p e r s l i d n . (>4 119(111 S . 5 7 7 b i s

|19|

:>88.

l\olos, F., ( d i a n ^ e s i n P a r t i e l e I ) i s l r i b u l i o n i n V i s e o s e S o l u t i o n s . P a r t . 1 : T h e D i s s o l u l i o n nl' X a n l h a l e a n d I h e C o n s l a n l I > i , e s s n i - o F i l t r a t i o n ol' V i s e o s e . S v e n s k P a p p e r s t i i l n . 65 (19(12) S . 1 0 7 - 1 1 7 . |21 ) Hermann, P. II., u n d llreilee, II. L., Z u r K e n n t n i s d e r P i l l rat ionsfresel/.e. K e c . T r a v . e h i n i . P a v s - I 5 a s . 54 ( 1 9 3 5 ) . S. (180-700.

|1()| Parks, !.. 11., u n i i .1 nrber«s, !i>, li., Lcluiiatiii, lì., u n d Schleicher, II., L ' h e r d e n Kinllul.i eines C e l l u l o s e a b b a u s auf X a n l h a l q u e l l u n g s b i l d , Filterwerl u n d Yerlaul' einer Knuilsioiisxaiilhoiienieriiiip. I ' a s e r l ' n r s c h . u . T e x t i l l e c h n . 11 (19(10) S . 4(19 — 'i81.

|1(i| IJecliaiit, .1., Lul'ldurehlassigkeit lexliler Flaehengeb i l d e . I ' a s e r l ' o r s c h . u . T e x l i l l e e b n . 7 (195(1) S . 5 1 0 — 5 1 5 . |1 71 Schleicher, zig: 1 9 6 ' i . ¡18|

11., D i s s e r t at i o n K a r l - . M a r x - L . n i v e r s i i a t

Maltlies, A., K i n l l i i s s e d e r V i s k n s e b e r e i I un^ 1 a u l ' d i e Pillrierbarkeil von Viskose aus liuchenzellslnli. I'aserl ' i i r s c h . u . T e x I i l l e e h n . 10 ( 1 9 5 9 1 S . 11(1 — 1 5 5 .

]2()|

|9| Ki/rlduml, li., u n i i Silitohi, II., Parlicle Size Dislrib u l i o n in V i s c o s e . P a p e r i ja P u u , H e l s i n k i ( P a p i e r un]

Yostern, IL / . . , P i l l e r a I i i I i I y o i V i s e o s e V l l . I n l l u e n c e ol' llie F i l l r a t i o n P r e s s u r e . S v e n s k P a p p e r s l i d n . 5 8 (19551 S . (199 — 7 0 5 .

|27| Matthen, A., Z u m „ K ' i l l e r w e r l " d e r Z e l l s l o I V - u n d V i s k o s e - I i i d i i s t r i e . Faserl'orseh. u. T e x l i l t e c h n . 5 (195'i) S. 4 2 9 - 4 3 1 . |28| \~oxters, II. L., I ' i l l e r a b i l i l v o f V i s e o s e . V . S v e n s k P a p p e r s l i d n . 57 ( 1 9 5 1 ) S . 1 2 2 - 1 4 0 .

Leip-

Teich^riibcr, M., (lei-at z u m N a c h w e i s y u i i C e l l e i l c l i e n i n i l e i ' S p i n n r n a s s e . p a s e i l ' o r s e l i . u . T e x l i l l e e l i n . 12 ( 1 9 ( 1 1 ) S. 189 — 191.

IiiitL'cti am 29. Mai

lUf'yi

Elektronenmikroskopische Untersuchungen an Viskosecordfäden Hei / thard Deutsche

Maron,

Anneliese

Akademie

der

Grobe,

Hermann

U issenschaßen

Klare

zu Herlin,

und

Gerhard

Institut

für

Cas person

Faserstoff-Forschung

in

Teltow-Seehof D K e>77/i(i:i : i , e s s n i - o F i l t r a t i o n ol' V i s e o s e . S v e n s k P a p p e r s t i i l n . 65 (19(12) S . 1 0 7 - 1 1 7 . |21 ) Hermann, P. II., u n d llreilee, II. L., Z u r K e n n t n i s d e r P i l l rat ionsfresel/.e. K e c . T r a v . e h i n i . P a v s - I 5 a s . 54 ( 1 9 3 5 ) . S. (180-700.

|1()| Parks, !.. 11., u n i i .1 nrber«s, !i>, li., Lcluiiatiii, lì., u n d Schleicher, II., L ' h e r d e n Kinllul.i eines C e l l u l o s e a b b a u s auf X a n l h a l q u e l l u n g s b i l d , Filterwerl u n d Yerlaul' einer Knuilsioiisxaiilhoiienieriiiip. I ' a s e r l ' n r s c h . u . T e x t i l l e c h n . 11 (19(10) S . 4(19 — 'i81.

|1(i| IJecliaiit, .1., Lul'ldurehlassigkeit lexliler Flaehengeb i l d e . I ' a s e r l ' o r s c h . u . T e x l i l l e e b n . 7 (195(1) S . 5 1 0 — 5 1 5 . |1 71 Schleicher, zig: 1 9 6 ' i . ¡18|

11., D i s s e r t at i o n K a r l - . M a r x - L . n i v e r s i i a t

Maltlies, A., K i n l l i i s s e d e r V i s k n s e b e r e i I un^ 1 a u l ' d i e Pillrierbarkeil von Viskose aus liuchenzellslnli. I'aserl ' i i r s c h . u . T e x I i l l e e h n . 10 ( 1 9 5 9 1 S . 11(1 — 1 5 5 .

]2()|

|9| Ki/rlduml, li., u n i i Silitohi, II., Parlicle Size Dislrib u l i o n in V i s c o s e . P a p e r i ja P u u , H e l s i n k i ( P a p i e r un]

Yostern, IL / . . , P i l l e r a I i i I i I y o i V i s e o s e V l l . I n l l u e n c e ol' llie F i l l r a t i o n P r e s s u r e . S v e n s k P a p p e r s l i d n . 5 8 (19551 S . (199 — 7 0 5 .

|27| Matthen, A., Z u m „ K ' i l l e r w e r l " d e r Z e l l s l o I V - u n d V i s k o s e - I i i d i i s t r i e . Faserl'orseh. u. T e x l i l t e c h n . 5 (195'i) S. 4 2 9 - 4 3 1 . |28| \~oxters, II. L., I ' i l l e r a b i l i l v o f V i s e o s e . V . S v e n s k P a p p e r s l i d n . 57 ( 1 9 5 1 ) S . 1 2 2 - 1 4 0 .

Leip-

Teich^riibcr, M., (lei-at z u m N a c h w e i s y u i i C e l l e i l c l i e n i n i l e i ' S p i n n r n a s s e . p a s e i l ' o r s e l i . u . T e x l i l l e e l i n . 12 ( 1 9 ( 1 1 ) S. 189 — 191.

IiiitL'cti am 29. Mai

lUf'yi

Elektronenmikroskopische Untersuchungen an Viskosecordfäden Hei / thard Deutsche

Maron,

Anneliese

Akademie

der

Grobe,

Hermann

U issenschaßen

Klare

zu Herlin,

und

Gerhard

Institut

für

Cas person

Faserstoff-Forschung

in

Teltow-Seehof D K e>77/i(i:i :isi'he l n! ersuch unveil an Viskosecord laden

Versiteli 1

V e r s u c h '2

nach der (¡«Ielle 1

nach der (Jale!le 2

B i l d e r 1 b i s (î. O b e r i l ä e h e n a b d r ü c k e d e r n a c h d e n ( ¡ a l e l l e n 1 l i n d 2 e n t n o m m e n e n Vergrößerung: 40 000 X

Fadenproben.

F a s e r f o r s c h u n g u n d T e x t i l t e c h n i k 15 ( 1 9 6 4 ) H e f t 10 Marón, an

(¡robe,

Klarc

u n d ( 'asperxon

:

Klokl rononrniki'osknpisoho

459

1" n l o i s u i ' h i i i i ¿ > o n

Yiskoserordíadcn

Probeenlnahnie

Yersueh

Yersueli

1

2

11 ¡I (.' i i . ( í b o i í l a e l i e n a b d i ü c k e

dei' nacli

den

Xaehbeliandluninnun o g o ? + +

(i c o

2

+

401 r 20

10 c . r -

ll2()

1| J e t z t F / E - S l e l l e des Y K B Sächsisches werk „ S I K C F R I F D K Ä D K I . " Pirna.

Kunstseiden-

tiur hei einer a u s r e i c h e n d hohen B i c h r o m a t - u n d Schwef e l s ä u r e k o n z e n t r a t i o n und einer R e a k t i o n s z e i t von m i n d e s t e n s 45 m i n hei S i e d e h i t z e g e w ä h r l e i s t e t ist. Kinc I I 2 S 0 4 - K o n z e n t r a t i o n v o n 40 \ o].-% erwies sich als gen ü g e n d ; eine weitere E r h ö h u n g erschien i n i z w e c k m ä ß i g infolge der d a n n hei T e m p e r a t u r e n o b e r h a l b 1 2 0 ° C r a s c h a b s i n k e n d e n S t a b i l i t ä t der O x y d a L i o n s m i s c h u n g ¡3]. E i n w a a g e n v o n 10 bis 30 m g O x i d w a c h s ließen sich mit 15 bzw. 30 ml 0,25 n K a l i u m b i c h r o m a t l ö s u ng + 1 0 bzw. 20 ml I l 2 S ( ) 4 d u r c h 00 min K o c h e n unter Biickf I vi Ii q u a n t i t a t i v u n d r e p r o d u z i e r b a r o x y d i e r e n . Mit einem obiger Gleichung e n t s p r e c h e n d e n l m r e c h n u n g s f a k t o r : 1 ml n/10 B i c h r o m a t l ö s u n g ^ 0 , 4 4 m g Ä t h y l e n o x y d e r g a b sich bei 1(> E i n z e l b e s t i m m u n g e n ein Mittelwert v o n 1 0 0 , 1 % der eingesetzten Menge bei einer rel a t i v e n S t a n d a r d a b w e i c h u n g v o n 1 — 2,()%. Bei einer A n w e n d u n g dieser .Methode zur K r m i t t l u n g des P A ( ) - G e h a l t e s v o n S p i n n b ä d e r n u n d V i s k o s e n t r a t e n z u n ä c h s t Schwierigkeiten d u r c h die geringt! Konz e n t r a t i o n dieser .Modifikatoren a u f , d a die hohe \ erd ü n n u n g der q u a n t i t a t i v e n O x y d a t i o n e n t g e g e n s t e l l t , sowie d u r c h die A n w e s e n h e i t a n d e r e r o x y d a b l e r S t o f f e in großem U b e r s c h u ß ( C e l l u l o s e x a n t h o g e n a t u n d sulfidische N e b e n p r o d u k t e in der V i s k o s e ; C S 2 und I1 2 S i m S p i n n b a d ) , die q u a n t i t a t i v e n t f e r n t werden m u ß t e n . Bei S p i n n b ä d e r n k o n n t e n beide S t ö r f a k t o r e n d u r c h E i n d a m p f e n i m A l u m i n i u m b l o c k beseitigt werden, d a s unter den hier v e r w e n d e t e n B e d i n g u n g e n nur einen geringen A r b e i t s a u f w a n d e r f o r d e r t und zu keinen n a c h w e i s b a r e n Verlusten an P A O f ü h r t , w e n n T e m p e r a t u r e n über 100°C. v e r m i e d e n werden. Bei E i n d a m p f t e m p e r a t u r e n um 1 2 0 ° C gehen 10 bis 1 5 % , bei 1 4 0 T . bereits 2 5 % der eing e s e t z t e n P A O - M e n g e verloren. Bei Viskosen w u r d e n zunächst durch Ansäuern das Cellulosexanthogenat und die N e b e n p r o d u k t e z e r s e t z t u n d die Ccllulose 11 ausgefällt u n d abfiltriert. Der .Modifikator ließ sich schon m i t geringen W a s s e r v o l u m i n a q u a n t i t a t i v a u s w a s c h e n . Z u m A u f k o n z e n t r i e r e n des F i l t r a t s b e w ä h r t e sich a u c h hier d a s E i n d a m p f e n i m A l u m i n i u m b l o c k . Der bei Anw e n d u n g n a c h f o l g e n d e r A r b e i t s v o r s c h r i f t in m o d i -

Faserforschung und Textiltechnik 15 (1964) H e f t 10 Philipp,

likatorfreien

Viskosen

gefundene

Hoi/mr

Blindwert

und Midier:

Tabelle

von „O.ryilwachs A .X'* in einem ('ortlspinnbad (90 g/l l l 2 S ( > „ SO g/l Z n S O , , 1 20 g/l \ a 2 S ( l , |

(gelöste

( ' . e l l u l o s e a b b a u p r o d u k t e b z w . T1 1 0 0 mg/1) des d u r c h e i n e Ci I - F r i l le l i U r i e r l e n S p i n n b a d e s w e r d e n in e i n e n 1 0 0 m l S l a n d k o l b c n p i p e l l i e r l und in e i n e m A l u m i n i i n n b l o e k bei T e m p e r a t u r e n Iiis 1 0 0 ° C last zur T r o c k e n e g e d a m p f t . D e r K ü e k s l a n d wird mit 1 5 ml 0 , 2 5 n K a l i u n i b i e h r o m a l l ö s u n g u n d 1 0 inl J 1 2 S ( ) , k o n z . p. a . versel/.l und d a n n 'j5 min a m K ü c k l l u ß g e k o c h t , w o b e i der SelililV z w i s c h e n K o l b e n und K ü h l e r m i t JlgSO^ k o n z . g e d i c h t e t wird und m a n z u n ä c h s t oi'sicIi 1 i}i e r h i l z l , um die b e i m K i n d a m p f e n a u s k r i s l a l l i s i e r l e n S a l z e in L ö s u n g zu b r i n g e n . N a c h A b k ü h l e n wird die L ö s u n g in e i n e n 3 0 0 m l - L r l e n n i e y e r ü b e r s p ü l t u n d d a s ü b e r s c h ü s s i g e B i c l i r o m a t in b e k a n n l e r W e i s e , z. ] i . j o d o n i e f r i s c h z u r i i e k t i l r i e i i . 1 ml 0,1 11 K 2 C r 2 ü 7 = 0 , 4 m l 0 , 2 5 n K 2 C r 2 ( ) 7 e n t s p r i c h t 0 , 1 1 m g J ' Ä O ; ein B l i n d w e r t des m o d i i i k a t o r i'reien S p i n n b a d e s u n d d e r H e a g e n l ien w ird s e p a r a t b e s t i m m t und lieriicksichligl.

In d e n T a b e l l e n

1.

4j:

von „O.ri/iUvticIts

Jiexlimimuiji

Besl in• umti«r von Modifika I oi-cn a u f A I hy lennxid basis in V i s k o s e n und S o i n n b ä d e r i i d u r c h N a ß v e r b r i

verschiedener

PA

O-Prodnkte

Kingesetzle Menge

g e f u n d e n bei Berechnung auf Rein-PÄO

|mg|

[ % d e r eiliges. M e n g e ]

10...30

98,5

97,0

97,8

„Berol Yisco 3 5 2 " 1 0 . . . 3 0

103,5

103,4

104,0

97,0 99,4

97,0

97,1

„Alias ü 3525" ,,Slovasol

KL"

10...30

Korrekt e rl'aklor f 1,02 0,905 1,02

F a s e r f o r s c h u n g u n d T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) H e f t 10

(iiöbe, lieichert und M akschin: mit. Allylsull'onalen l'ahelle

4. Bestimmung verschiedener dlhoxylierter in einem Cordspinnbad vorgegebene Iyoiizen1 ralion [mg/1]

Produkt.

„ A l i a s C, 352.")" „ B e r o l Yisco 3 5 2 "

„Slovasol K L "

463

Zur Copolynierisalion von Aeryhiilril

Produkte

gel'undene K o n z e n t r a t i o n , m i l K o r r e k U i r l a k l o r berechnet

Tabelle

-5. Bestimmung

vorgegebene Menge

Produkt

31,1 62,2

31/. 62,7

30,6 61,2

101,0 100,8

98,7 98,4

30,6 (¡1,2 183,0

30,6 61,9 182,4

30,6 62,5 182,4

100,0 101,1 99,7

100,0 102,1 99,7

(¡7,0 206,0

70,3 206,0

68,8 206,0

104,9 100,0

102,6 100,0

äthoxtjlierler

Produkte

L efundene .Menge, U l i L Korrek l url'ak lor b e r e c h n e t

fe/kg Viskose |

1 % der Einsal/menge]

[" m

verschiedener in Mskose

l"'/kg' Viskose]

L% der Eirisalzmenge]

0,494 1,30 2,31

0,51 1,35 2,26 2,33

0,51 1,35 2,18

103,2 103,8 97,8 100,8

103,2 103,8 94,4

„ B e r o l Yisco 3 5 2 " 0,581 1,02 2,82

0,61 1,02 2,82

0,01 1,02 2,82

105,0 100,0 100,0

105,0 100,0 100,0

„Slovasol E L "

1,02 1,97 2,74

1,02 1,97 2,74

103,2 100,8 96,0

103,2 100,8 96,0

„Alias G 3 5 2 5 "

0,985 1,96 2,85

„ A l i a s (1 3 5 2 5 " , ein ä t h o x y l i c r t c s A m i n der A t l a s - U o l d schmidt A.G. Essen; „ H e r o l Y i s e o 3 5 2 " , ein ä t h o x y l i c r t c s P h e n o l der AB,

Herol

Göteborg;

D i e b e i e i n e r ¡ V a ß v e r b r c n n u n g der r e i n e n P r o d u k t e erAnalysenwerte

Korrekturfaktoren

und

die

hieraus

sind in T a b e l l e 3

ermittelten

zusammengefaßt.

In a l l e n F ä l l e n f ü h r t e n die v o n u n s a n g e w a n d t e n beitsbedingungen — Eindampfen 100T. +

und

Oxydation

mit

Ar-

bei T e m p e r a t u r e n bis

:15 ml

0,25 u

K2Cr2()7

1 0 m l I 1 2 S 0 4 d u r c h (50 m i n K o c h e n u n t e r B i i c k l l u ß —

zu g u t r e p r o d u z i e r b a r e n

Ergebnissen.

größen f berücksichtigen

s o w o h l den E i n f l u ß d e r

Rein-PAO abweichenden chemischen die S t ö c h i o m e t r i e eventuell

Die

Korrektur-

Konstitution

des O x y d a t i o n s v o r g a n g e s

auftretende

geringe

Eindampfen. Sie weichen

Analysenergebnis multipliziert.

T a b e l l e 4 und 5 geben einige B e l e g a n a l y s e n wieder.

„ S l o v a s o l E L " , ein ä t h o x y l i c r t c s R i z i n u s ö l , g e l i e f e r t v o n Chemapol, C S S R

haltenen

S c h l u ß das a u f R e i n - P Ä O b e r e c h n e t e

mit dem entsprechenden Korrekturfaktor

wie

probte Methode einer B i c l i r o m a t v e r b r e n n u n g von S u b stanzen nicht genau definierter Konstitution auch andere Yiskosier- und Spinnhilfsmittel auf

auf

PAO-Basis

sinngemäß übertragen werden kann, vorausgesetzt, daß das P r o d u k t

genügend

schwer flüchtig ist, n i c h t

Cellulose allzu f e s t s o r b i e r t w i r d u n d d e r nungsvorgang

unter

den

gewählten

von

Xaßverbren-

Bedingungen

re-

p r o d u z i e r b a r a b l ä u ft.

von

Literatur

auf

|1] Zimmermann, K., Q u a n l i l a l i v e Bestimmung: von Spinnmodifikaloren in der Viskose. Faseri'orsch. u. T e x l i l l e e l i n . 1 4 (19(53) S. 1 8 0 - 1 8 3 . [2] Schönfeldt, A"., Oberflächenaktive Anlagerungsprodukle lies Ä l l i y l e n o x y d s . S t u t t g a r t : Wiss. Verlagsges. 1 9 5 9 . |3] /.. i i . Jureeek, M., Einige analytische Aspekle der Oxvdalion organischer SlickstoIVverbindungen mit Chiomsäure. Mikrochim. A c l a (1962) S. 92(1 — 938. |4] vgl. a. Philipp, II., und Müller, K., Patentanmeldung W P 421/82289 v. 18. 12. 1 9 6 2 . ¡'Angegangen am 9. April 19(>4

auch

Substanzverluste

für die h i e r

A b s c h l i e ß e n d sei d a r a u f h i n g e w i e s e n , d a ß die h i e r a n drei w i l l k ü r l i c h h e r a u s g e g r i f f e n e n H a n d e l s p r o d u k t e n er-

beim

herangezogenen

P r o d u k t e n u r w e n i g v o n ] a b , da diese alle e i n e n h o h e n Athoxylierungsgrad aufweisen und schwer flüchtig sind. Z u r D e S t i m m u n g d e r ä t h o x y l i e r t e n P r o d u k t e in S p i r m b a d u n d V i s k o s e w u r d e n a c h den u n t e r 2 für R e i n - P Ä O gegebenen A r b c i t s v o r s c h r i f t e n v e r f a h r e n und nur zum

Zur Copolymerisation von Acrylnitril mit Allylsulfonaten 1olker Deutsche

(Iröhe,

Ifans

Akademie

Reichert

und Werner

Makschin

der W issen.seha flen zu lierfitt>

Institut

für Faserstoff-Forschung

in

Teltow-Seehof

Hlv G78.7/i5.,ii2 —13:5't7.iil5.1'2(>!).3: 542.952.(1 I II lersurhungeii /ur (iopolymerisal ion von A e r y l n i h i l uiil X a l i i u m a l l y l s u l i o i i a t b/.\v. X a t r i u m m e l h a l l y l s u l l o n a l unter Berüeksirlil.igun2,7%. w e r d e n , da d a n n a u c h das P o l y m e r e m L ö s u n g ging. A u ß e r d e m f ü h r t e die Z u g a b e v o n A l k o h o l z u r a u f k o n Analyse des Sull'onals (vgl. |17|): z Die A nalyse erfolgle durch Besl immung der Jod zahl sowie e n t r i e r t e n L ö s u n g zu k e i n e r b e f r i e d i g e n d e i l F ü l l u n g , so d a ß z u n ä c h s t m i t A c e t o n g e f ä l l t u n d d a n n m i t A l des S- iind CMiehalles. Line zuverlässige Aufschlußmelhode k o h o l bei 70°C. z w e i m a l e x t r a h i e r t w u r d e . D i e E n t für die S-ßeslimnumg isl der Na2()2-Aufschlul.> in der ,, W C liZSCI I M ITT-Bombe" ; Ol wird litrimetrisch besl im ml.f e r n u n g d e s m o n o m e r e n S u l f o n a t s d u r c h D i a l y s e e r w i e s s i c h bei d e n C o p o l y m e r e n m i t h o h e m S u l f o n a t a n t e i l als Analysenwerle: CslljO^SNa (lV,,i:i) Jodzahl %S % Ol weniger geeignet, da bei den niedrigen P o l y m e r i s a t i o n s ber. 17(i,l 22,21 0,00 g r a d e n a u c h die P o l y m e r m o l e k ü l e z u m g r ö ß t e n T e i l ampf. 3.1.2

Ergebnisse

In T a b e l l e berechneten

und

Diskussion

I sind die A n a l y s e n w e r t e und die Zusammensetzungen

der

daraus

Copolymeren

a u f g e f ü h r t . Aus dem S c h w e f e l g e h a l t ¡19, 20] wurde der Sulfonatanteil, aus dem Stickstoffgehalt,

21] der Aeryl-

nitrilanteil e r m i t t e l t 3 ) , wobei j e d o c h eine

Restsubstanz

ü b r i g blieb, die mi t a n s t e i g e n d e m S u l f o n a t g e h a l t z u n a h m und t r o t z wiederholter E x t r a k t i o n und T r o c k n u n g , a u c h bei h ö h e r e n T e m p e r a t u r e n , n i c h t zu e n t f e r n e n w a r . Gewichtsanteile

Acn

und

Sulfonat

im

Die

Copolymeren

wurden a u f die Differenz 1 0 0 m i n u s R e s t g e h a l t b e z o g e n und

in

Mol%

ausgedrückt.

Zur

weiteren

Charakteri-

sierung dieses R e s t g e h a l t e s wurden an den P r o b e n

RP

bestimmt.

E s ergaben sich folgende W e r t e : war

s a t i o n s p a r a m e t e r hei der C o p o l y m e r i s a t i o n v o n A c n m i t

organischen Medium

Die T r o c k n u n g

2 3 und R P 2 5 C u n d II d u r c h V e r b r e n n u n g

Copoli/nierisuhoii der

diffundierten.

e x t r a h i e r t e n P r o b e n e r f o l g t e in d e r T r o c k e n p i s t o l e

RP RP

23 25

52,97% C

C.,18%11

gefunden

(51,88% C

4 , 5 9 % 11

berechnet)

0,79%

gefunden

43,23% C (40,72%, C

H

3 , 9 1 % 0 11

berechnet)

3) Kür 11 omopoly merisa I wurden dabei 25,80% .N einii'esel zl.

Faserforschung und T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) H e f t 10 466

(iröbe,

l'tibclle

1. ('opoli/merisalioii

ProbenNr.

von

i Ion

Arryliutril

. M o n o m e r e i i v e r h ä l l nis

und Mahxchui:

niit Xatrl ititialli/lsrtlfoniil in wäßrigem Medium

( Xn.1 \

o/ s ,0

Acn

NaAS 3,9 8,3 13,5 19/. 2(1,5 35,0

2',,82 2'. ,18 23,77 23,24 23,00 21,2(1

H P 2.'! Kl'25 Kl»2r)W KP27 KP37

54 ,0 41,(1 '.1 ,(1 •2',, 2 12,5

45/. 58/. 58/. 75,8 87,5

17,85 9,4(1 11,93 7,44 4, (Kl

Acn

N'a.MAS

KP,")(') KP29 KP30

98,2 9(1,'. 92,2

1,8 3,(1 7,8

23,03 20,95 21,(10

KP32 KP34 KP54 KPGO KP39 KP59

81,5

18,5 33,8 2 57,(1 75/. 8(1,(1

13,94 9,48 8,83 7,50 5,4(1 2,95

(1(1,2 55,8 42,4 24 ,0 13,4

Werl«'

Oiiind

gefundenen Werten lialtes,

(MITSPRACHEN

d e r S- u n d

Sell)st

d(M'

0,240 0,487 0,905 0,921 1,40 1,71 4,28 7,2'. 8,25 12,30 9,9(1

0,483 0,625 2,10 5,(12 9,25 11,(17 9,65 12,95 14,57

Zusammen-

.\-Gehalte.

Hei

den

ist eine g e r i n g e E r h ö h u n g des ('.-(¡e-

ein m e r k l i c h größerer

zeichnen.

unter

P o l v IIUM'isat ionszei 1

ll-(iehalt zu

Berücksichtigung

ver-

d(M' A n a l y s e n -

Acn

NaAS

99,(1 99,1 98,'. 98,3 97,5 90,7

0,4 0,9 1,(1 1,' 2,5 3,3

50 55 55 50 80 80

90,8 75,4 77,2 58,5 52,3

9,2 24,(1 22,8 41,5 4 7,7

120 180 240 300 '.20

A l l. d e r P o l y nierisalion

Acn

Na M A S

99,1 98,7 9(1,0

0,9 1,3 4,0

40 40 80

85,3 70,(1 (13,9 64,5 50,0 32,1

14,7 29,4 3(1,1 35,5 50,0 (17,9

120 180 300 420 420 420

die

gunsten

veränderten

des

rechnung

Acn

der

überwiegenden

•

) l

J

•

bceinllußt

Heaktivitäten homogenen

wird.

Wir

(r-Werte)

Teiles der

haben die

licher Teil

gebundenem

Wasser

Kern

und v o n

nung

bei

Kino

Wasserbcstmimung

l).M K - L ö s u n g

2

zuzuschreiben

bereits aul

\ inylsulfonatpolymeren der

der größte Teil ist als H

wurde

lirexlim'

Probe

nach HI'30

des g e f u n d e n e n

0 deliniert.

ist.

diese

hingewiesen

Kurl

¡22, an

/''ischer

Sulfonatgehalt im

Gegenüberstellung

der ('.-Werte der

Proben

Diese

erklärt

sationsgrades im

l)ei

\ orlierrselien

Polymei lsalionsmeditim.

0,5%igen ergaben

Krhöhung

Abnahme der

für

HP

des

für

Schiiittpiinktbestimmuiig Hand

der bekannten

von

Copoly-

merisationsgleichung und der graphischen M e t h o d e

von

Allylverhindungen nach

l

gegenüber

j/ r e l =

monomeres

u n d j/ r e l =

1,0153 für p o l y m e r e s N a A S .

an

bbelolirle

3!) e i n e n W e r l , v o n j/ r e l —

1,()()()I

extra-

Polymeri-

\ iskositätsmessuiigen

L ö s u n g e n in W a s s e r b e i 2 5 ° C . /.. H.

[25] an

Bereich

erhöht

HP

eine entsprechende

graphischen

des

C.opolymeren,

H I ' 23 und sich d u r c h

der

u n d Acivi.v

Kurven

(),1 %

w i e aus der

25 h e r v o r g e h t .

Nach Mciyo

Be-

d.h.,

von

Der Anteil der hindernppen

sieh m i t z u n e h m e n d e m

23]. einer

ergab 4,8°,, l l 2 ( ) , Hcstgehalles

\ on

Krschei-

zu-

zur

Kopolymerisation

poliert.

), e i n w e s e n t -

.Lösung

C.opolymerisation

z u g r u n d e g e l e g t u n d in d e n h e t e r o g e n e n

, HO-

Fäll.ni":

Koiizentrationsverhältnisse

f e h l e r i s t a n z u n e h m e n , dal.! e i n k l e i n e r T e i l d e r R e s t s u b K n d g r u p p e n ((',I I 3 C ( ) ( )

Fällung

Lösung

i n d i e s e m F a l l e AIMI, s t a t t , s o d a ß d i e durch

(AV/.W.l.N)

\ nl ri n m nielh/i II i/lsnl fnnnt

stanz

den

\ ref. (K. A. 5 « (19112) 12,

System

1'I'I97.

Zusammensetzungen

experimentellen

wurden

Acn

94,()

.MA

4,7

„'

Na A S

0,7

„

\ ergleicht

man

Sulfonatanteils

.Mol0,,

diese W e r t e

so ist »iite

entsprechend

Monomerenverhältnis

o h n e S u l f o n a t a n t e i l für das C o p o l y l i i e r e

belle 5),

92

mit

den

während

zeigt.

vielfältigen

Die

Abweichungen

Fehlerquellen,

auf

liegen die

und

Mol%

4,«

Fbereinstimmung

festzustellen,

mit

errechnet:

hinsichtlich

im

bereits

( Tades

Ksteranleil Hahinen an

|8| CHI» 8(12',99 (13. 8. 58/8. 3. (il|. Tri» 1 2 3 3 8 5 5 (13. 8 . 59/17. (¡. (¡0). (12. 1. 59) ref. C. A. 5 « (19Ü2) 9, 1 0 4 1 ( 1 .

1 0 ] J a I» 1 5 41 (1/(12 1 1 1 . 8 . ( 1 0 / 2 8 . 9 . ( 1 2 ) ref. D e r w e n l J a p a nese P a t e n t K e p o r t 1 (19(12| No. 3d, K a p . 2, S . 2.

gefundenen der

|7| .lal» 28'i'i/Hl (20. 1. 59/10. ',. (¡11 ref. C. A. 5 « (19(i2| 1 0 , 11 7 9 2 .

|9| .lal» l ' i O ' i l / G l

„

e t w a s d i f f e r i e r t , j e d o c h d i e g l e i c h e zu e r w a r t e n d e denz

(K. A. »(>

|5| .lal» 8995/(12 [22. 9. (¡0/23. 7. 02| ref. D e r w c n t J a p a n e s e P a t e n t R e p o r t 1 (19(12) No. 2(i, K a p . 1, S . 1 ' i .

S u l f o n a l zu e r w a r t e n . Folgende

(.5. 1 2 . 59/2!). 8. (¡1 | ref.

etwas

A c n a n . I ) e m z u l o l g e i s t bei d e r B e r e c h n u n g d e r C . o p o l y merzusammensetzung

471

Z u r Copo] ymtM'isal ion v o n A e r y l n i l ril

Tender

anderer

[11] CHI» 8 0 1 ' . 2 0 (8. 1 0 . 5(1/10. 9. 5 8 / F S - I ' r i o r . 3 1 . 1 0 . 5 5 ) . F r P 1 l t ; 5 ' , 3 4 (17. 1 0 . 5(1/2. (1. 5 8 ) . |12| C H I ' 79(1294 (1(1. 9. 55/11. (1. 5 8 ) . F r P 1 1 7 0 1 7 7 (15. 9. 5(1/12. 1. 5 9 ) . I'rl» 779(17, Z u s a t z zu F r P 1 1 7 0 1 7 7 B r i l . P r i o r . 2 5 . (I. 5 9 ) .

( 2 4 . (I. HO/9. 4. 02/

Stelle hingewiesen wurde.

|13| J a l » 1 2 8 8 / 0 1 (11. 3 . (11) ref. C. A. 5 5 (19(11) 21, 21(104.

J

|1',| (,'rabiel, C. F., u n d Decker, (19(12) S . ' , 2 5 - 1 3 1 .

Zusammenfassung

Die l n l e r s u e h u n g e n d e r ( K o p o l y m e r i s a t i o n von A c r y l n i l r i l mil \ a I r i u m a l l y l s u l f o n a l e r g a b e n , d a ß d a s l ' o l y m e r i s a l ionsn i e d i u n i w e s e n l l i c l i e n F i n f l u ß aul' die K e a k l i v i t ä l s v e r h ä l t nisse l i a l . 1111 o r g a n i s c h e n Mediuni, i n s b e s o n d e r e in Diniel h v l r o r n i a n i i d , w u r d e eine g r ö ß e r e A l t e r n i e r u n g s l e n d e n z als in s a u r e i n w ä ß r i g e n M e d i u n i g e f u n d e n . Die g e r i n g e L ö s h c h k e i I des S u l t ' n n a l e s in D i m e l h y l f o r m a n i i d e r m ö g l i c h t j e d o c h n u r eine ( ¡ e g e n ü b e r s l e l l u n g im Bereich überwiegenden A c r v l n i t r i l a n l e i l s . J a p a n i s c h e A u t o r e n b e f a ß t e n sich mil d e r Cop o l y m e r i s a t ¡011 derselben Koinjxnienlen in Dimelhyls u l f o x y d , in d e m das S u l l ' o n a l b e s s e r löslich ist und die rW e r l e b c s l i n i n i l w e r d e n k o n n l e n . S i e k a m e n zu d e r s e l b e n F e s t s t e l l u n g bei d e m V e r g l e i c h mit d e r ( K o p o l y m e r i s a t i o n in w ä ß r i g e m M e d i u n i . W ä h r e n d diese A u t o r e n j e d o c h d a s u n t e r s c h i e d l i c h e ( K o p o l v i n e r i s a l i n n s v e r h a l l e n a u f die A u s f ä l l u n g des (Kopolymeren im w ä ß r i g e n M e d i u m g e g e n ü b e r d e r h o m o genen l ' o l y n i e r l ö s u n g im o r g a n i s c h e n Medium zurückf ü h r t e n , k o n n l e n wir n a c h w e i s e n , d a ß a u c h die h o m o g e n e C o p o l y inerisa l ion in W a s s e r u n t e r s c h i e d l i c h v e r l ä u f t . W e i t e r hin e r w i e s sich Nal r i u m m e t h a l l y l s u l f o n a t in w ä ß r i g e m Med i u m als w e s e n t l i c h r e a k t i o n s f ä h i g e r e K o m p o n e n t e bei d e r (Kopolynierisa 1 ion mit A c r y l n i l r i l . Hei d e n l n l e r s u e h u n g e n der t e r n ä r e n Copolyinerisal¡011 mil Y i n y l a e e l a t als d r i l l e r K o m p o n e n t e in w ä ß r i g e m M e d i u m e r g a b s i c h , d a ß s o w o h l d e r A l l y l - als a u c h der M e l l i a l l y l s u l f o n a l a n l e i l im (Kopolymeren g e g e n ü b e r d e n V e r h ä l t n i s s e n im b i n ä r e n S y s t e m e r h ö h l wird, w ä h r e n d d e r F s t e r a n t e i l sich v e r r i n g e r t . D a g e g e n weist die A n w e n d u n g von . M e l h y l a c r y l a t als d r i l l e K o m p o n e n t e e n t g e g e n g e s e t z t e T e n d e n z e n a u f , wobei j e d o c h im V e r g l e i c h z u r ( K o p o l y m e r i s a t i o n o h n e S u l l ' o n a l a u c h d i e s e r F s l e r zu g e r i n g e r e m A n t e i l c o p o l y n i e r i s i e r l . In Diiuel h y l l ' o r i n a m i d zeigt M e l h y l a c r y l a t in g l e i c h e r W e i s e wie A t h y l a c r y l a l geringere Neigung zur (Kopolymerisation mit A c r y l n i l r i l , die j e d o c h ¡11 C e g e n w a r t v o n N a t r i u i n a l l y l s u l f o n a t e t w a s e r h ö h t w i r d . D e r S u l f o n a t a n l e i l i m (Kopolymeren wird d u r c h die G e g e n w a r t des A c r y l a l s u n w e s e n t l i c h b e einfluß!. I nsci 1 D a n k g i l t

Frl.

Lonne

und

bei der e x p e r i m e n t e l l e n

H e r r n Schauder

Hille

und

H e r r n llui/me s i n d w i r f ü r d i e A u s f ü h r u n g d e r z a h l -

r e i c h e n A n a l y s e n zu D a n k

Arbeit.

verpflichIet.

Frl.

für

ihre

Krüger

|15| Hehns, .1/., u n d Posstmvski, allg. C h e m i e ) 2 0 ( 1 9 5 0 ) S .

1). 1..,

J.

I'olvmer

Sei.

59

./. Ja., Z. o b s c e j (Kliimii (Z. 1701-1710.

|I(1J v. Had, A., A n n . C h e m . P h a r m . L i e b i g s A n n . Che,11. 1(11 ( 1 8 7 2 ) S. 2 1 8 . |17| Härtels, und llmjme, J/., l e c l m . 1 4 (19(13) S . 54 7 — 5 4 8 .

Faserforsch,

u.

Textil-

|18| Critclt/ielil, F. F., O r g a n i c F u n c t i o n a l C r o u p A n a l y s i s . O x f o r d : P e r g a n i o n P r e s s . 19(13, S . 1 1 0 . [1!)| Barleis, F., und /lt>t/me, I f . , (Kl,ein. T e c h n i k 1 1 S. (100-1103. [20| l'liiliI>[I, Ii., „11(1 Schmidt, ./., F a s e , f o r s c h , l e c h n i k . 1 3 (19(12) S . ' , 7 3 - ' , 7 5 .

u.

(1959) Texlil-

|211 Härtels, U., F a s e r f o r s c h . 11. T e x l i l l e c h n . 8 ( 1 9 5 7 ) S . 1 9 4 bis 1 9 5 . [22| Kern, I F . , Kaie, F . F . , und C h e m . 3 2 ( 1 9 5 9 ) S . 37 — 4 4 . [23J Breslow, I). S., und Katner, S. 2 9 5 - 3 1 2 .

Scherhag,

H.,

Makromol.

A., .1. P o l y m e r S e i . 2 7 ( 1 9 5 8 )

|241 Hrandrap, ./., F a s e r f o r s c h , u. T e x l i l l e c h n . 1 2 ( 1 9 0 1 ) 133 —140, 2 0 8 - 2 1 3 .

S.

|25| Mayo, F. lt., und Lewis, (194',) S. 1 5 9 4 .

F. M.,

|2(1] Fineiiian, M., S. 2 5 9 - 2 ( 1 ' , .

und Hess,

S. I).,

.1. I ' o l v m e r S e i . 5 ( 1 9 5 0 )

|27] Alfrey jr., 7'., und Price, S. 1 0 1 - 1 0 ( 1 .

ie

conn

aMHHOKanponnKanpojiaKTaMa

c . : i y > K a m u x ; i ; i h epaBiieiinfl, n p n iiojiHMepmaium ^ h c t h j i h u w w

b nop\iajibiibix

The

Reaction

preparation

grade

salts

of

and

fibui

flunniomiiiicn

n;i,eiiTnBain>i

obuin

hmhiio-

na

Polymerisation

derivatives

the c o n s e c u t i v e

aminocaproyl

and salts

reactions

caprolaclam

of ('a [>ro!actam.

were

of

of a l i p h a t i c

two

use2, bei d e r

dem

shemiefaservon

Kori'cklur:

KurzmilAuszugs-

d e r ( I h e m i e d o z e n l e n I a«ru nii" i n

Berlin,

Theorie der

auf)träfen,

eben

Nach weis

ebenso,

einer

von

»e wissen

unsere

wie

Polymerisalion

wie

erschienenen

eine

früliere

und

am

\

so-

.Modell fall

des

N-A thylacetamid/N-Al hylacelamid-Na-Salz diesem

auü(M)

eingetropft.

F e u d i t ¡«¿kei I s a u s s e h l u ß

gewaschen

chlorid

1,8 g

der W a n d

unter

C

M isc h u n g

Das

wi rd

K a t alv-

wasserfreier

— 5

A minsalz

linsalz

des

von

in 2 5 0 m l a b s o l . Ä t h e r v o n

farblose,

Baryt-

quantitativen

unter Rühren kristalline

Rühren

Die mit

A bt ren n e u

9 , 1 % i g e 11

nd

Pd-Mohr

unter starkem

zeigte

wi rd

einer

in 3 0

von

W a s s e r s t olV ( 3 l / h ) h y d r i e r t .

bestimmte ni i t

0,88,

II 7 , 9 r i

C 00,03

bis 1 9 ° C

Die

papier-

T C W

B e r . C GG,(/j

2 h bei 1 8

sa t ors

Ol über

Cef.

Lisessig

an.

im des

Vakuum

11,9 g ( 7 8 % Subslanz,

absolutein

wasser

feiner

Äther

1,5350.

(3f>0,Vr)

strömendem

Ab-

hellgelbe

im

Cbo-Aminocaproyl-caprolaclam

phenyloborat

(vgl.

scharf getrocknete

10 min

der

Arbeiten

d e n ¡11 5 0 n d a b s o l . Ä t h e r s u s p e n d i e r t . sion

Papieren

durchgeführt.

Form

der

viskose,

Liclitausschluß

wurden

Li Ie r a I u r s l e i l e n .

Cbo-e-Aminoeapronstiurechlorid (0,05 Mol)

.Methode aul'

i3bmgl

|'i0|,

der genannten

.M ik r o h e i / l i s e h

l 111ersuchungen

nach der absleigenden

Schleicher

Kntwicklung

einem

unter

in

.\-[e-Aniinocapro!/()-e(tf)rolactafn-/u/(lrochlori(L

mit

aui

Nach

Kill f e r n u n g

(0,005 Mol)

korrigiert.

papierchromal (»graphischen

bei 2 0 bis 2 2 ° C der

wurden

zurückbleibende Ausbeute

nd

dann

Vakuum

wird

vollständigen

einheitliche

mit

50

Cbo-Aininocapronsäure-

abscheidet,

Zur

je

Na2S()4,

Redingungen

lang

C2()ll2SX20.i

Nach

ersuche

im

— 10°C stehen.

das

nf,0

mit

Lösung

gebildetem

von

Anuno-

fünfmal

zweimal

ätherische

gehalten.

0,92;

Lösung

unter diesen

chronialographisch

snlion ohne C o k a t a l y s a t o r weiter zu präzisieren, u n t e r s u c h t e n wir j e t z t neben den P o l y m e r i s a t i o n e n m i t den Initiatoren bzw. I n i t i a t o r misch ungeu Na — C L bzw. Na — C L + in-A m i n o b e n z o y l - c a p r o l a c t a m noch die P o l y m e r i s a t i o n mit A m m o n i u m c a p r o y l - c a p r o l a c t a m - t e t r a p h e n y l o b o r a t als C o k a t a l y s a t o r , wobei wir e t w a s vere i n f a c h e n d a n n e h m e n , daß das A m i n o a c y l - l a e t a m - s a l z in einer l o n e n r e a k t i o n noch die m o l a r e Menge an Na — C L zur N e u t r a l i s a t i o n des T e t r a p h e n y l b o r w a s s c r s t o f f s v e r b r a u c h t . Die K r g c l m i s s c in Bild 3 lassen e r k e n n e n , d a ß sich auch hei K i n s a t z des besten Modells — eines Aminocaproyl-caprolactain-salzcs — unsere f r ü h e r e Aussage voll a u f r e c h t e r h a l t e n l ä ß t . Die zu B e g i n n der Polymerisationen ohne C o k a t a l y s a tor a u f t r e t e n den hohen P o l y m c r i s a t i o n s g r a d c sind also durch die geringe Zahl der S t a r t z e n t ren 38, 3iV und du ich ihre K o n s t i t u t i o n bedingt.

farblose

des

sie 1 2 h bei

vollständig

wird

mehrere

umgesetzt.

innerhalb

mit

abgedampft.

A t hei-s

m-Aminobenzovl-CL

läßt

Absaugen

und

mit

(¡egenwart

darauf

evtl.

Krislalldrusen

und

Nach

unmittelbar

die

n n h y d r i d , d a s sich Vakuum

—GL 0,01

von

die

werden

Cbo-Ajninocapron-

Triälhylamin

— 15 °C

Sodalösung

trocknet;

C a 112,

bei

kommen.

schüttelt 5%iger

trennung V i s k o s i t ä t - Z e i l - C h a r a k t erisl ik

|8)

Caprolactain

dargestelltem absol.

früher

N-Propionyl-

Verfahrensweise getrocknetes

Mol)

ca. 5 0 ml ein und läßt

Bild 3.

der

von

in 1 5 0 n d a b s o l . Ä t h e r bei — 1 5 ° C in

von 3 h

.Nach

Darstellung

beschriebenen

'1,79 g ( 0 , 0 V 2 3 Mol| säurechlorid

haltbar.

Ber. N '.,93

der

Öl.

sofort, w e i l e r v e r a r b e i t e l ;

JX-{( bo-e-A minocaproyh-caprolactam. von

vorgena unten

hellgelhgrüues

l^''-

X5,13

R

1,98

Cef.

N 5,10

R

2,00.

F a s e r f o r s c h u n g u n d T e x t i l C e c h n i k 15 (1964) H e f t 10

478

lieiftisrh:

Die a n a l y I ¡sehe v o n II illiii

Kosl i i n m u n g #%

/.yWerle

in

0,85.

Katalysator

Cbo-Di-tr-Ami [0,015 Mol) 3,75 g

bosebriebenen

Weise

q u a i i l i t a t iv

Hydrierlösung

ka n t ieren bei

hydriert.

wird

inil

Die

5 0 0 int

und g l e i c h d a r a u f mil e i n e r oisetwas

XaCI

verselzl.

d e n v o l u m i n ö s e n X i c d e r s e h l a g 1 b bei e a . 0 s iel W a s s e l ' n a c h

und

Iroeknel

k a l t ein geben im

N 3,17

Ii 2 / i 5

Cor.

X

Ii

A*-(/ ho-?-.\niiiioc;2(), (')33,37)

s c h ü t t e l t die L ö s u n g

eingedampft.

75 ml

wiederum

Abdampfen

— 10°C

produkles kuum

in

Kisbad absilzen.

gelöst,

Xaeh

Amnioniunisalzes

naeh

- 3 ° C

\vird

Prozedur zum

Mel h y l e n c h l o r i d

2,77.

[0,0'i(> M o l )

kondensierl

Lösungsmi11el

D i e m i l C a 112 g e l r o c k n e l e L ö s u n g d e s g e r e i n i g l e n R e a k l i o n s wird

boi

|20|

A u s b e u l e (1,02 g ( 9 2 % d . T h . | .

kühlt,

3 , 9 2 g |0,0'i(l M o l } r e i n e s , g e l r o e k -

in 1 5 0 ml a b s o l . M e l h y l e n c h l o r i d

bosebriebenen

5,7g

Cbo-Diaminocapronsäuro

läßt

0,55.

lier.

3,17

der

und diese

viermal

bei M)°C im Va-

Subslan/., S e b i n p . 0 7 , 5

( ; 6 ( ) l l 6 6 H 2 . \ 2 0 . s f88'.,H5)

oben

gelroeknete

absitzen, iillrierl,

C h r o n i a l o g r a p h i s o h e i n h e i t l i c h , /»'y in R K W

Pyrrolidon

Man

\\O10. A u s b e u l e 0 , 8 7 g ( 3 0 ° , , d. T b . )

farblose mikrokristalline

werden

Ii 2 , 3 ' i .

k r a l l i g dureh und läßl 5 min im

k a l l e n L ö s u n g v o n 1 , 8 5 g (0,()0.Vt Mol| X a - l e l r a p b e n y l o b o r a l

nelos

Ii 2 , 0 9

X 5,Ii:}.

befreite

und

N 5,11 N 5,(12

11 7 , 2 ' f

Wasser verdiinnl

mil

lier. Cef.

iiocr(>iisaurechlorioi 3 0 T .

kuum über NaOll

Selimp.

Cef.

in 2 0 0 nd W a s s e r s o w i e mil wäsebl

Nadeln,

isl e h r o m a I o g r a p h i s e h

Mel h y l e n c h l o r i d 1 h g e r ü h r t . M a n g i e ß ! die k l a r e

werden

vom

gefiederte

m i s e h u t i g in 1 2 0 m l e i s k a l t e n a b s o l . P o l r o l ä l h e r e i n , s e h i i t l e l l

2 b

eiskallem

bei

X 5/iG

in d e r o b e n

(1 u n d

im

und

II 7 , 0 8

in 2 5 m l

bis 21

«¿•owasehen

C (15,(10

1 , 2 8 g ( 0 , 0 0 2 5 Mol] ( ' . h o - A m i n o e a p r o n s a u r e a n h y d r i d 19,5

Der

lier.

mmonimitcaprohstiureaiilujdrid-Di-li'lraphciif/loboral. Kisossig

verselzl. I h Stehen

0,5(1).

C:l1II;i!(liX202 (518,52)

R u c k s I and

Ausbeute

naeh

Wasser

1 5 0 , 5 bis 1 5 2 , 5 c ( i . Die S u b s t a n z

D i e I i e a k I l o n s m i s e h u n g w ird m i t W a s s e r s o w i e

gelrockneleil

viel

Wasser

wird

(10 ü i m V a k u u m ü b e r X a ( ) 11 u n d P 4 ( >10 g e l r o e k n e t . A u s b e u l e

5 ° ( ) i g e r S o d a l ö s u n g a u s g e s ö h n t lell u n d d e r n a e l i A l)da in [ d e n des

i n 2 0 0 ml

Xiedersehla() m l Ä I h e r bei

und

die

— 5 ° C eiligeIropl'I.

Die

des k r i s l a l l i n e i ! .Niederschlages wird v o n a n den

Wandungen

haltenden

öligen Anteilen

Feuchtigkeilsausschluß

filtriert,

waschen

eiskalter

und

in

2 5 0 ml

Lösung

versetzt

l%igen

wäßrigen

entstehenden

man

rasch

abdekanliert,

nielu'mals 0,01 n

niil

niil

HCl

1 0 0 nd

gelosi.

einer

nach

einigem

Diese

wäsehl

Sieben

u n d i y > 1 0 . A u s b e u l e 1 , 2 2 g (T'i^o d. T l i . ) f a r b l o s e Die S u b s t a n z

ist

Krislalle,

chroinalographisch

e i n l i e i l l i e h , H t in H K W 0,7(1. C l 2 l l 3 , R . N . , 0 3 (ON

N H

9 ; _Na' n , I I S R s s p

3. F r a k t i o n :

5 min;

250 T.; 12 — 13 Torr;

4. F r a k t i o n :

5 min;

250°C;

- sieben.

Hlällchcu, einlieillieh,

Sellin]). Hj

T C W 0 , 9 3 , in TIC 0 , 6 5 . C n l l u . N j O . , |27Ü,28I

A b-

in

Torr;

K r l ä u t e r u n g e n : D i e p H - A n g a b e gilt f ü r e i n e 1 0 % i g e w s s . L ö s u n g d e s D e s l ¡ I I a I e s . A u f N'a + w u r d e m i t d e r F l a n i i n p r o b e g e p r ü f t . D i e I l y d r o x a m s ä u r e r e a k l ion ( I I S H ) w u r d e i n e i n e r mit 2 Tropfen 2 % i g c r melhanol. FeCI3-Lösung verselzlen 1 in w s s . L ö s u n g ' v o n . N I I 2 O I I • HCl d u r c h g e f ü h r t , d i e u n m i t t e l b a r v o r d e r R e a k t i o n a u f pH 8 g e b r a c h t u n d 1 m i n z u s a m m e n mit d e r zu p r ü f e n d e n S u b s t a n z bei d i e s e r A l k a l i n i t ä t belassen wurde. n = negativ, ssp = sehr s c h w a c h positiv, sp = s c h w a c h positiv. Der

Rückstand

im

SelulTehen

und g a b eine positive Henzol v e r s e t z t

IISH.

reagierte

stark

Iii- w u r d e m i l

alkalisch

5 ml

absolutem

u n d d a m i t 1 Ii m e c h a n i s c h g e s c h ü t t e l t .

Da-

n a c h w u r d e ü b e r eine ( l l a s l r i l l e Nitriert und d a s F i l l r a f 1 ICl/Fisessig versetzt. Positive (beide

auf

gegen

IIC1 • 1 i - C a p - C I ,

Substanzen

Filtrierpapier)

in

HKW

mit

I I S R und zeigten

.Nin-

(¡ehalt

freien Aniinogruppeii

Von der Lösung wurden 20 Kapillartroplen aufgegeben chromatographierl.

an. und

Beide

h a l l e n n a c h . N i n h y d r i n e n l w i c k l u n g den gleichen

/ly-Werl. Die A u s f ü h r u n g durch

der Molekulardeslillalion

Hild 2 u n d d e n T e x t

wurde

a u f S . 47(1 e r l ä u t e r t .

slanlan-Thernioelementen

erfolgte,

deren

bereits

Ergänzend

ist z u b e m e r k e n , «laß d i e T e m p e r a I u r n i e s s u n g m i t

Fe-Kon-

Meßwerte

mit

e i n e m O r l e x - T e m p e r a l u r s e h r e i b e r d e s V Ii Ii M e ß g e r ä t e -

und

Armalurenwerk

auf-

gezeichnet

Magdeburg (Meßbereich

wurden.

Die

20 bis 3 0 0 ° C )

Thermoelemente

befanden

sich

z w i s c h e n l l e i z k e r z e n u n d L a u f f l ä c h e d e r S c h m e l z e (in Hild 2 sind

sie

nur

der

besseren

Innere der Kerze skizzier!

("bersichlliehkeil

wegen

in

das

worden).

D i e F r a k t i o n e n 2 u n d 3 w u r d e n s o f o r t in 5 0 m l 0 , 0 1 n HCl g e l ö s t u n d m i t e i n e r L ö s u n g v o n 0 , 1 g .Na| l i ( C 6 1 1 5 ) , | in 2 0 m l W a s s e r v e r s e t z t . .Nach 1 Ii S i e b e n im

Fissehrank wurde der

s c h w e r lill r i e r b a r e . N i e d e r s c h l a g a b g e s a u g t bei

Raumtemperatur

über

P.,()10

Konglomerat

schmolzen

Substanz

bei

1 2 1 °C|.

energiereiche in

Die

Verbindungen

Her. C 6 0 , 8 0

llä.X'i

NIO.l'i

I h r /fy-Wert

Cef.

II 5 , 9 ' i

N 10,1'i.

sierten authentischen

UKW

isolierte

zeigle mit

dem

Vakuum

(Sclimp.

der

103

Kristalle

positive

(Reakl ionsdauer

war identisch Substanz.

u n d im

getrocknet

bis 1 1 5 ° C , e i n z e l n e a u s d e m auf

C (¡0,93

0,5

p H 1 0 ; -Na+ n , I I S K s p

Sodalösung

u n d m i l W a s s e r a u s g e s e h i i l teil u n d d e r l'esle R ü c k s t a n d Abdampfen

(0,1 Mol)

K e i n s l s l ickslolV gespült

an e n e r g i e r e i c h e r V e r b i n d u n g mit

Darstellung

A t her/Pel roläl her

harlnüekige

maßen

Th.)

SUtrtrcaktion

Z e i l e n erfolglen V e r ä n d e r u n g von T e m p e r a t u r und

hydrinreaktion

Her. .N 7 , 5 8 Cef. N 7/i8.

|43|.

Cbo-(ìli/cyl!/l)-rnfirnìtirhiin

kondensier!,

viel

NaOIl

Cbo-glycyl-

und 2,27 ml

.Mol) P y r i d i n w e r d e n i n d e r v o r s t e h e n d a n g e g e b e n e n

(> g e f u n d e n e n B a n d e n 3 2 0 0 c u r 1 , 3 0 8 0 c u ) - 1 und 3 0 0 3 c m - 1 a u f N e b e n - N l l Y a l e n z s e h w i n g u n g e n z u r ü c k z u f ü h r e n s i n d . In d e r A r b e i t |12| w e r d e n die l ' r c q u e n z v e r s c h i e b u n g e i i d i e s e r B a n d e n b e i T e n i p e r a l u r ä n d e r u n g e n oder S u b s t i t u t i o n e n mit der L a g e d e r A n i i d b a n d e n I und II v e r g l i c h e n . A u s K o r r e l a t i o n s b e I r a c h l u n g e n folgt die D e u t u n g d e r B a n d e 3 2 0 0 c m - 1 als K o n i b i i i a l i o n s s c h w i n g u n g der A n i i d b a n d e n I und I l und der B a n d e 3 0 8 0 c m - 1 als e r s l e O b e r s e h w i n g u n g d e r A n i i d b a n d e I I. A u c h Filioll ii. M i l a r b . e r k l ä r t e n die B a n d e bei 3 0 8 0 c m - 1 als ( ) b e r s c h \ v i n g u n g |13j. Die I n t e n s i t ä t d e r b e t r a c h t e t e n A b s o r p l i o n s b a n d e n ist gröl.ter, als m a n für O b e r - b z w . K o n i b i n a l i o n s s e h w i i i g u n g e n e r w a r l e n s o l l l e . Die I n l e n s i I i i I s e r h ö h u n g isl e i n e F o l g e d e r F e r m i r e s o n a n z mil d e r X I I - V a l e n z s c h w i n g u n g [ 1 4 J . S o w o h l an d e r A m i d b a n d e I als a u c h b e s o n d e r s an d e r A m i d b a n d e 11 isl die N H - C . r u p p e b e t e i l i g t [15, l(i|. Die F e r m i r e s o n a n z e r k l ä r t a u c h d e n s e n k r e c h t e n D i c h m i s n i u s d e r B a n d e bei 3 0 8 0 c m - 1 , d e r e n (i rundscliw i n g u n g e i n e P a r a l l e l b a n d e i s l . D u r c h die F e r m i r e s o n a n z wird d e r s e n k r e c h t e A n l e i l d e r A m i d b a n d e II b e v o r z u g l v e r s t ä r k t , d a die N I l-A'alenzscliwingung senkrechten Dichroismus bat. liine Obersehwing u n g d e r A m i d b a n d e I I r i n nielil a u f , da diese S c h w i n g u n g und die N I I - Y a l e n z s e l i w i n g i i n g zu v e r s c h i e d e n e n S y n i m e -

Faserforschung und T e x t i l t e c h n i k IS (1964) Heft 10

482 Hascher I riegruppen gehören

u ml

K e r n i i r e s o n a nz nie Ii I m ö g l i c h

isl

[12|.

King u n d Wood b e n u t z t e n ek I n u n von I l o c h p o l y m e r e n s o g e n a n n t e K r i s l a l l i n i t a t s b a n d e n oder- a m o r p h e B a n d e n a u f , d. h. A b s o r p l i o n s b a n d e n , die sich e i n d e u t ig d e m k r i s l a l l i n e n o d e r a m o r p h e n A n t e i l z u o r d n e n l a s s e n . Z w i s c h e n den S c h w i n g u n g e n best im in I er ( I r u p p e n in d e r K l e m e n l a r z e l l e e i n e s k r i s t a l l i s i e r e n d e n H o c h p o l y m e r e n b e s t e h e n Teste P h a s e n b e z i e h u n g e n . Die K r e q u e n z d e r S c h w i n g u n g hängt von der P h a s e n l a g e a b , w o d u r c h im l Ii r a r o l s p e k l r u m der kristallinen Substanz neue Abs o r p l i o n s b a n d e n aul't roten o d e r die b e i m freien Molekül v o r h a n d e n e n B a n d e n a u f s p a l t e n |10|. Die ( I r ö ß e d e r Aurs p a l t u n g h ä n g t v o n d e r vStärke d e r K o p p l u n g z w i s c h e n den s c h w i n g e n d e n (Gruppen ah |20|. A n d e r e r s e i l s h a b e n die a m o r p h e n B a n d e n ihren l ' r s p r u n g in . M o l e k ü l s c h w i n g u n g e n , die im k r i s t a l l i n e n Z u s t a n d nicht a u f t r e t e n k ö n n e n o d e r dort n i c h t ull r a r o t a k l iv s i n d , o d e r sie sind aui' d a s A u f t r e t e n m e h r e r e r B o l a t i o n s i s o m e r e z u r ü c k z u f ü h r e n , von d e n e n n u r ein I s o m e r ¡11 d a s K r i s t a l l g i t t e r e i n g e b a u t w i r d . Die B e s t i m m u n g des K r i s l a l l i n i l ä l s g r a d e s d u r c h Ausm e s s u n g von k r i s t a l l i n e n und a m o r p h e n B a n d e n s e t z t eine Z w e i p h a s e n s l r u k l u r v o r a u s . Nicht a l l e i n , weil sich n u r in d i e s e m F a l l e ein K r i s l a l l i n i l ä t s g r a d d e f i n i e r e n l ä ß t , s o n d e r n a u c h weil sich n u r bei e i n e r S t r u k t u r mit d e f i n i e r t e n a b g e g r e n z t e n P h a s e n best im inte A b s o r p I i o n s b a n d e n e i n e r b e s t i m m t e n M o l e k ü l a n o r d n u n g z u o r d n e n l a s s e n . Bei m a n c h e n l l o c h p o l y m e r e n , z. B . l i n e a r e m P o l y ä t h y l e n , isl diese V o r a u s s e t z u n g in g e w i s s e n ( i r e u z e n erfüllt |21|. Zachmann und Stuart |22) u n l e r s u c h t e n die T e m p o r a l u r a b b ä n g i g k e i I d e r l 1t r a r o l a b s o r p t ion von P o l y ä t h y l e n und P o l v ä I hylon I erep h l h a l a l . Die K x l i n k l i o n wird in den m e i s t e n F ä l l e n d u r c h die T e m p o r a l u r b e w e g u n g w e s e n t l i c h booinilui.it, so dal.i a u s Inlensilätsäiideruiigen beim K r h i l z e n n i c h t i i n m i l l< I b a r a u f e i n e A n d e r u n g d e r K rislallini läl g e s c h l o s s e n w e r d e n k a n n . K e r n e r w i r k e n sich B a u fehler im K rislallgi I l e r a u s , und e i n e V o r o r d n u n g ¡11 a m o r p h e n B e r e i c h e n k a n n e i n e K r h ö h u n i r des k r i s t a l l i n e n A n t e i l s v o r t ä u s c h e n . Bei quantitativen l n t e r s u c h u n g e i i m u ß d a h e r g u t ü b e r l e g ! w e r d e n , au f w e l c h e s M e r k m a l die B a n d e a n s p r i c h t . Bei P o l y a m i d e n sind m e h r e r e S Iruk I u rinod i(i ka I ionen bek a n n t , und d e r ( ) r d n u n g s z u s I a n d l ä ß t sich n i c h t d u r c h Anna Ii nie e i n e r Z w e i p Häsens! ruk I ur b e s c h r e i b e n . W e g e n des k o m p l i z i e r t e r e n M o l e k ü l b a u s ist d a s T R - S p e k t r u m b a n d e n r e i c h e r als bei P o l y ä t h y l e n , und die B a n d e n ü b e r l a p p e n sich zum T e i l .

und Dechanl:

Ü b e r die Kernst ruk tur der P o l y a m i d e .

IV

Sandeman und heller |23| b e r e c h n e len bei N y l o n (>.10 d a s s p e z i f i s c h e ( i e w i c h l des k r i s t a l l i n e n A n t e i l s a u s d e n b e k a n n t e n B ö n l g e n d a l e n und d a s des a m o r p h e n A n t e i l s d u r c h Kx l r a p o l a l i o n d e r g e m e s s e n e n Dich I e zu d e m W e r l , d e n m a n e r h ä l t , wenn die als rein k r i s t a l l i n a n g e s e h e n e B a n d e bei 9'i() c m - 1 v e r s c h w i n d e t . Mit Hille d e r so e r h a l t e n e n D i c h t e w e r t e wird eine F o r m e l a b g e l e i t e t , die e i n e . B e s t i m m u n g d e r K r i s l a l l i n i läl a u s d e n V i t rarot da len gesl al l e l . K i h e b l i c h e A b weich u ngen e r g e b e n s i c h , wenn dieses V e r f a l l reit au I vors t r e c k t e o d e r bei h ö h e r e n T e m p e r a t u r e n k r i s t a l l i s i e r t e P r o b e n a n g e w a n d t wird, da d a n n olTenbar k e i n e Z w e i p h a s e n s t r u k t u r m e h r v o r l i e g t . A u s d e m g l e i c h e n ( I r u n d sind a u c h die von Starkweather und Moijnihan |24| u n d v o n Xichols |25| b e s c h r i e b e n e n M e t h o d e n nicht a l l g e m e i n g ü l t i g , die j e w e i l s a u f M e s s u n g e i n e r k r i s t a l l i n e n und e i n e r a m o r p h e n Bande beruhen. B e i P o l y e a p r o l a e l a m b e s t i m m t e n Sandeman und heller im B o r e i c h v o n 8 0 0 bis l ' i O O c n r 1 D i c h r o i s m u s und k r i s t a l linen C h a r a k t e r d e r I II rarol b a n d e n . B e i 9 3 5 c m l , 9 7 0 c m 1 und 1 0 3 0 c m - 1 l i e g e n B a n d e n , d e r e n I n t e n s i t ä t z u n i m m t , w e n n die K r i s t a l l i n i l ä t d u r c h T e m p e r n e r h ö h t wird. D a gegen n i m m t die 1111ensiläI e i n e r bei 9 9 0 c m _ 1 g e l e g e n e n B a n d e a b . Die I n t e n s i t ä t d i e s e r B a n d e v e r h ä l t sich wie die bei / i,2 A g e l e g e n e R ö n t g e n i n l e r f e r e n z , die e i n e r s m e k t i s c h h e x a g o n a l e n S t r u k t u r z u z u s c h r e i b e n ist. ( " h e r die K r i s t a l l i n i l ä t des P o l y c a p r o l a c t a n i s m a c h e n Sandeman u. M i l a r b . n u r q u a l i t a t i v e A u s s a g e n , da sich die e i n z e l n e n Banden s c h l e c h t v o n e i n a n d e r t r e n n e n und m e s s e n l a s s e n . dam brich und Diacik |2t> bis 2 8 ] f a n d e n , d a ß die . I n t e n s i t ä t d e r B a n d e n 8 3 5 c m - 1 , 9 3 5 c m - 1 und 1 0 3 0 c m - 1 bei W ä r m e b e h a n d l u n g e n sich nicht g l e i c h m ä ß i g ä n d e r t , w o r a u s zu s c h l i e ß e n ist, d a ß diese B a n d e n a u f u n t e r s c h i e d l i c h e St r u k Iurmerkniale ansprechen. Schneider u. M i t a r b . ¡29 bis 33| k o m m e n a u f ( I r u n d i h r e r 1' B - s p e k t r o s k o p i s c h e n I n Iersuchungen an P o l y a tuiden und M o d e l l s u b s t a n z e n zu d e r A n s i c h t , d a ß die l n l e r s c h i e d e in den S p e k t r e n nicht a u f v e r s c h i e d e n e ü b e r m o l e k u l a r e Ano r d n u n g e n z u r ü c k z u f ü h r e n sind, s o n d e r n n u r a u f die k o n f o r m a l ¡on des K i n z e l n i o l e k ü l s . Z w a r s i e b e n K 011 f o r m a l ion und ü b c r m o l e k u l a r e S t r u k t u r nicht o h n e w e c h s e l s e i t i g e B e z i e h u n g e n , d o c h soll für die l B - S p e k t r o s k o p i e die K o n f o r m a t i o n m a ß g e b e n d s e i n . Alle S p e k t r e n von P o l y e a p r o l a e l a m w e r d e n d u r c h die A n n a h m e von n u r zwei K o n f o r m a l ionen e r k l ä r t . Die K o n f o r n i a l i o n A e x i s t i e r t nur in d e r k r i s t a l l i n e n a - K o r 111, die K o n f o r m a l ion H I ri 11 in d e r k r i s t a l l i n e n y - K o r m , in d e r s m e k [ i s e h - h e x a g o n a l e n und in d e r a m o r p h e n Modifikation auf. Zur Boschreibung der beiden K o n f o r m a l i o n e n w u r d e n die K r g e b n i s s e d e r R o n l g e n s t rukt u r a n a l y s e h e r a n g e z o g e n . N a c h Holmes, Itunn und Smith (3'i| liegen in d e r k r i s t a l l i n e n K o r m die M o l e k ü l e in g e r a d e n , g e s t r e c k t e n K e l t e n v o r . Dies wird als d a s w e s e n t l i c h e M e r k m a l d e r K o n f o r m a l i o n . 1 a n g e s e h e n . Die K o n f o r m a l i o n Ii läßt sich mit Hilfe d e r von h'inoshita [35| a n g e g e b e n e n S t r u k t u r d e r k r i s t a l l i n e n 7 - K o r m e r k l ä r e n . H i e r sind die A m i d g r u p p e n a u s d e r K b e n e d e r K o h l e 11 wasserstoIVkel 1 e h e r a u s g e d r e h I , was zu e i n e r V e r k ü r z u n g d e r K e l l e n f ü h r t . Diese l ' b e r s i e h l z e i g t , d a ß ü b e r die I ) e u l u n g d e r S l r u k l ura b b ä n g i g k e i t des I i i r a r o l spekt r u m s von P o l y a m i d e n k e i n e ü b e reinst i 111 i n e n d e n A uffass ungen b e s t e h e n . Dies veranl a ß t e uns zu e i n e r a u s f ü h r l i c h e n e x p e r i m e n t e l l e n l n t e r s u c h u n g des K r a g e n k o m p l e x e s . W i r b e s c h r ä n k t e n u n s a u f den S p e k t r a l b e r e i c h von 4 0 0 bis 1 5 0 0 c m 1 , in d e m e i n e g r o ß e A n z a h l s t r u k t u r a b h ä n g i g e r B a n d e n l i e g e n . Die A m i i l b a n d e n l und I I , die C l l - und N I I - V a l e n z s c b w i n g u i t g e i i und die O b e r s c h w i n g u n g e n d e r A m i d b a n d e n w u r d e n nicht in die i n l o r s u e h u n g e i n b e z o g e n . Diese K i n s e h r ä n k u n g erfolgt e vor allem a u s e x p e r i m e n t e l l e n (i r u n d e n . Die g e n a n n t e n A b s o r p l i o n s b a n d e n sind s e h r s l a r k , so d a ß P r o b e n mit wesent lieh g e r i n g e r e r S e h i c h I d i c k e e r f o r d e r l i c h sind als im ii brigen Spekt ralbereieh. Die 11 erst oll 1111g s e h r di'mnei

Faserforschung und Textiltechnik 15 (1964) Heft 10

483 und Decimiti:

liuseher

Ì ' h o r dir Feiusi ruk I ur d r r P o l y a m i d e .

P r o b e n ini I definierl er SI ruk tur l)erei 1 eI e r h e b l i c h e ex perim e n t e l l e S e h w i e r i g k e i I r n , und d e r V e r g l e i c h mit a n d e r e n P r o b e n isl s c h w i e r i g . 2

fi.rpennwnielles

2.1

II erste Illing der

Proben

T a b e l l e l enthalt eine Z u s a m m e n s t e l l u n g der unters u c h t e n P r o b e n und der l l e r s t e l l u n g s b e d i n g u n g e n . Die F o l i e n A wii rden zw ¡sehen ( j laspla II en im l er SI i c k sIoll g e s c h m o l z e n und auI' d ie a n g e g e b e n e n T e r u p e r a l ureu a b g e s e h r e c k I . A u s g a u g s s u b s l a n z waren e x l r a h i e r l e und geI rock neI e P o l v c a p r o l a c I a i n s c h n i I / , e l . B e i m S c h m e l z p r o z e ß e n l s l e h e n ( J a s b l a s e n , die d u r c h Z u s a m m e n p r e s s e n d e r ( i l a s pla l len e n t f e r n t w e r d e n k ö n n e n , w e n n d u r c h T e m p e r a t u r e r h ö h u n g ' die \ iskosi I ät d e r S c h m e l z e v e r r i n g e r I w i r d . .Die dafür erforderlichen l e i n p e r a I uren h a b e n die Z e r s e t z u n g d e r S u b s t a n z und e i n e K r h ö h u n g des M o n o m e r e n g e h a l l e s zur F o l g e . Die A b s o r p l i o n s b a n d e n des m o n o m e r e n L a c l a m s s t ö r e n bei d e r A u s w e r t u n g des l K - S p e k t r u m s . Die K r w a r m u n g e r f o l g t e a u f e i n e r e l e k t r i s c h e n H e i z p l a t t e o d e r in e i n e m S i l i k o n ö l b a d . I n» d a s F e s t k l e b e n d e r P r o b e n Tabelle

1.

Bezeichnung der Probe

Herstellung

unii

\'orheli(in h a n L u l l b e i l ( i 0 ° C g e l e m p e r L

Polycaprolaelanifolic

IX

F a s e r f o r s c h u n g und T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) H e f t 10

485 Jtusclicr

u n d DCC/KIIII : ¡ / h e r d i e F e i n s l n d i l u r d e r P o l y a m i d e .

IV

Wellenzahl

Bild 5.

I R - S p e k l I U I U d e r P r o b e n J i 1 u n d Ii ,'J

In B i l d 5 sind die S p e k t r e n der P r o b e n 15 1 und Ii 3 w i e d e r g e g e b e n . Die E x t i n k t i o n w u r d e n a c h dein G r u n d l i n i e n v e r f a h r e n b e s t i m m t . Die F e s t l e g u n g d e r G r u n d linie i s t bei e i n e r S u b s t a n z m i t s t a r k e r L n t e r g r u n d a b s o r p t i o n n i c h t o h n e W i l l k ü r m ö g l i c h . W i r h a b e n uns b e m ü h t , die G r u n d l i n i e so zu l e g e n , d a ß sie d e m a u s dem S p e k t r u m a b s c h ä t z b a r e n V e r l a u f der L n t e r g r u n d a b s o r p t i o n m ö g l i c h s t n a h e k o m m t . Hei allen S p e k t r e n wurde darauf geachtet, daß für einander entsprechende H ä n d e n die G r u n d l i n i e in g l e i c h e r W e i s e f e s t g e l e g t w u r d e . In G e b i e t e n s t a r k e r H a n d e n ü b e r l a g e r u n g k ö n n e n die n a c h e i n e m d e r a r t i g e n V e r f a h r e n b e s t i m m t e n E x t i n k t i o n e n n u r für q u a l i t a t i v e B e t r a c h t u n g e n h e r a n gezogen w e r d e n . S t r e n g g e n o m m e n m ü ß t e m a n einer B e s t i m m u n g des O r d n u n g s z u s t a n d e s s t a t t der m a x i m a l e n A b s o r p t i o n die i n t e g r a l e A b s o r p t i o n z u g r u n d e l e g e n . *\ovak \?,1\ z e i g t , d a ß m a n in b e i d e n F ä l l e n v e r s c h i e d e n e E r g e b n i s s e e r h a l t . Die B e r e c h n u n g der i n t e g r a l e n A b s o r p t i o n i s t j e d o c h n u r b e i völlig i s o l i e r t e n A b s o r p t i o n s banden sinnvoll. D i e S c h i c h t d i c k e der P r o b e n l ä ß t sich m i t e i n e m .Mikrometer n u r u n g e n a u b e s t i m m e n und w i r d d u r c h I n h o m o g e n i t ä t e n v e r f ä l s c h t . I m die E x t i n k t i o n e i n e r B a n d e für v e r s c h i e d e n e P r o b e n v e r g l e i c h e n zu k ö n n e n , i s t ein i n n e r e r S t a n d a r d , d. h. eine V c r g l e i c h s b a n d e , e r f o r d e r l i c h , deren E x t i n k t i o n ein .Maß für die d u r c h s t r a h l t e S c h i o h l isl. Siiiiih'iiuiii und Keller 2.5 sowie ./umbrich und Ditifih 2(>, '27 e m p f e h l e n die B a n d e bei

1 0 8 0 c u r 1 , w ä h r e n d Schneider u. .Mitarb. [~1{.), 3 0 ] die bei 1 1 2 5 c m - 1 gelegene B a n d e bevorzugen. W i r stellten f e s t , d a ß das E x t i n k t i o n s v e r h ä l t n i s dieser beiden A b sorptionsbanden für Proben m i t unterschiedlichem O r d n u n g s z u s t a n d n i c h t k o n s t a n t ist, d a ß also m i n d e s t e n s eine v o n b e i d e n n i c h t u n a b h ä n g i g v o n der S t r u k tur ist. Eine, g e n a u e r e B e t r a c h t u n g z e i g t , d a ß bei b e s s e r e r O r d n u n g die H ä n d e 1 0 8 0 c m - 1 e t w a s k l e i n e r e I n t e n s i t ä t h a t . j\'ocak ! 3 7 ) o r d n e t diese H ä n d e der a m o r p h e n P h a s e zu. W i r b e n u t z t e n die B a n d e 1 1 2 5 c m - 1 als i n n e r e n S t a n d a r d . In T a b e l l e 2 sind die E r g e b n i s s e , s o w e i t sie für die weitere Diskussion b e n ö t i g t werden, z u s a m m e n g e f a ß t . Iis w u r d e die spezifische E x t i n k t i o n K ' = K a I E u 2 5 eing e t r a g e n . Im B e r e i c h v o n 1 2 0 0 u m - 1 bis 1 5 0 0 c m - 1 liegen n o c h z a h l r e i c h e w e i t e r e strukturemplindliehe A b s o r p t i o n s b a n d e n , die s i c h a b e r w e g e n s e h r s t a r k e r Überlappung nicht zur Ordnungsgradbestimmung eignen. B e i e i n e r Z w e i p h a s e n s t r u k t u r m i t d e n .Modiiikationen . 1 u n d B in den A u t e i l e n :rÄ u n d , i B b e t r ä g t die spezifische E x t i n k t i o n für B a n d e n , die n u r auf eine Modifikation ansprechen, *'AXA

1111,1

=

«Ä-'U

•

(2)

Oi\ u n d Oi'n sind die Verhältnisse, der E x t i n k t i o n s k o e f l i z i e n t e n 'B =

1 + EaII''B • ocejoiA

(5)

• &B!6 a n d 6 . 1 0 X v lons. J . P o l y m e r S e i . 2 2 ( 1 9 5 6 ) S . 3 6 3 - 3 6 8 . |25| . X i e h o l s , J . II., X - r a y a n d i n f r a r e d s l u d i e s on (lie e x lent, of e r v s l a l l i z a l i o n of p o l v m e r s . .1. a p p l . I'll vs. 2 5 (1951) S. 8 1 0 - 8 1 7 . |2(i] Jambrieh, M., u n d Diacik, I., ICinllul.1 v o n W i i r n i e s o w i e e i n s e i l i f i ^ e r i c h l e l e r I ) e f o r n i a l i o n a u f einige S l r u k l u r ä i K l e r u n j r e n v o n P o l y e a p r o a m i d , b e o b a e l i l e l mil H i l l e d e r I R - A b s o r p t i o n s s p e k I r o s k o p i e . (lliein. Z \ e s l i 15 (19611 S . 1 9 7 - 2 1 2 . |27| Diacik, /., und Jambrieh, M., T i i l e i - s u c l i i m ; ; d e r S l r u k Iiiräiiderungen von Polycaproaniidfasern dureb Anwend u n g d e r I n l ' r a r o l a b s o r p l ions|iekl r o s k o p i e . Clieni. Z v e s l i 15 (1961) S. 9 0 2 - 9 0 8 . |28| Jambrieh, M., und Diacik, I., R e i l r a g /.um S l u d i u n i d e r S l r u k l u r \ - e r ä n ( l e r u n g e u von l ' o l v e a p r o a m i d f a s e r n bei D e f o r n i a l i o n e n in d e r l ' a s e r l ä n i r s r i e b t u n g . I ' a s e r f o r s e b . u. T e x l i l l e c l i n i k 1 3 (19021 S . 1 0 . 5 - 1 1 1 . |29| Schneider, II., Schmidt, IK, und Wichterle, ()., On t h e s l i i i e l u r e a n d p r o p e r l i e s of P o l y a m i d e s . 1. I n f r a r e d s p e c l r a of p o l x c a p r o l a e l a n i . (^oll. i'./eeb. c l i e n i . c o m m . 27 (1962) S. 1 7 1 9 - 1 7 5 9 . |30| Doskocilovà, D., Schneider, Ii., und Sebenda, ./., ( I n llie s t r u c t u r e a n d p r o p e r l i e s of p o l y a m i d e s . I I . D e l e r n i i n a limi of c r y s l a l l i n i l y in j t o l y c a p r o l a e t a m blo(d58/i

Kine Meßeinrichtung zur

Bestimmung

der Schiilzengesehwindigkeil

beim

W eben

H i l l e eines e l e k l r i s e h e n (Gebers eine d i g i t a l e M e ß w e r l e r f a s s u n g v o r g e n o m m e n

wird

wird.

besehrieben,

bei d e r

Der (ieber beslehl

aus

M a g n e l e n , d e r in d e n S e h i i l z e n e i n g e l a s s e n i s t , u n d a u s e i n e r L e i l e r s c h l e i f e , d i e l ä n g s d e r L a d e n b a h n isl. Daniii zu

isl e s m ö g l i c h , d i e ( I o s e h w i n d i g k e i l

mil

einem

angebracht

ü b e r d e n g e s a m t e n S c h ü t z e n w e g s o w i e b e i n o r m a l e m S c hu K e i n t r a g

messen.

O ()ueu/najbitoM

u-iMepuinc.-u>noM

.xtemoOe

onpededeuiui

cKopocmu

no.iema

noM

uph

.1 Digital A

uue^ennn

Measuring

generation

for

the

conductor loop mounted

by

/',/tileit Beim

a l o n g the b a l l e n

daran,

daß

mit

P r o j e k l ils, d e s

isl

weniger

üblichen

eines

so d a ß dem

dabei

sehr bei

geschwindigkeiten muß

den

nur

W e b s e h ü Izcns,

bewegt,

sekunden,

der Schußeinlrag,

normal

kurz,

den

viiii

Webfach

Zeitraum,

in

nur

10

Schützen

bis

2 0 m/s

wieder entzogen werden,

und

w a s zu

der

eingetragen

dem

sich

einige

der

Z e h n t el-

Durchlauf-

erforderlich

diese ( l e s c h w i n d i g k e i l erIeilI

geliegt

geführten

normalen WebbreiIeil

ca.

Das

unvollständig das

sind.

innerhalb

nach

dem

hohen

Faeli-

Besehleu-

n i g u n g s - u n d V e r z ö g e r u n g s w e i l e n v o n e t w a 5 0 0 b i s 1 5 0 0 m/s'2 f ü h r t , w o d u r c h bei S e h ü I z e n m a s s e n sprechend Diese sowohl Kinsalz

hohe

für ein

v o n ca. 0,5 bis 1 k g

ent-

K r ä f l e aul'l r e l e n .

Kigenheilen die

der W e b s e h ü t z e n b e w e g u n u ' sind

Konstruktion

I laupl hindernis

als

auch

für eine

im

daher

technologischen

weitere

Leistungsstei-

g e r u n g d e r W V h m a s c h i n e u | '\ \. Ii i n e F o r i e n I w i c k l n n g b e d i n g l v o r a l l e m e i n e g e n a u e nis d e r

bei

der Schülzenbewegung

kinematischen

und d y n a m i s c h e n

lalsächlich

auftretenden

isl.

gischen und

V e r h ä 11nisse i m W e b f a c h

baulichen

bewegung,

insbesondere

und

es

Infolge der besonderen

ist

aber

sehr die

Kennt-

Verhältnisse, die nur durch

M e s s u n g e n zu e r h a l l e n S e h ii I z e n k ä s l e n

schwierig,

die

technolo-

und

in

S c hü I z e n g e s c h w i n d i g k e i I,

V e r s u c h e d i e s e r A r t s c h o n seil l a n g e m (vgl. Zusammenstellungen

den

SchiiIzen-

zu m e s s e n , w a s sich d a r i n z e i g l , d a ß bis h e u l e n o c h k e i n e befriedigende MeßeinrichI ung bekannt in }2| u n d

rioMOinu

iipn

oaeKTpiiHecKoro

unil

geworden

voll

ist,

obwohl

unlernommen

werden

[djj.

in

Weaving

in w e a v i n g

is d e s c r i b e d ,

c o n s i s t i n g of a m a g n e t

in w h i c h a d i g i t a l

encased

dala

in I lie s h u l l l e a n d

lo m e a s u r e the speed a l o n g

Ihe

a

whole

picking.

K o n s l rukl ionen

maximal

11 u n d e r l s t e l s e k u n d e n

durehlauf

in

der

dar.

Speed

p a t h . T h i s o i l e r s I he p o s s i b i l i t y

maschinell

T e i l des V o r g a n g e s ,

bei

llill'e

Anderseils

Sc.hü I z e n

slellt

schwierigsten

Schußfaden

Shuttle

Die

Webprozeß

einerseits

Zudem

of the

I he s h u l l l e s p e e d

nng

sehen, den

wird.

of

an e l e c t r i c a l dat.i g e n e r a l

c o u r s e o f t h e s h u t t l e a s w e l l as a t 1

Determination

for the d e t e r m i n a t i o n

is p e r f o r m e d

npoirmcanTCH

VTKa.

Method

measuring device

neaimuu

eooTneTCTnyiomHX

MaruiiTa, noMemeiiuoro u H Ö J I H O K , H I I C T J I H n p o B O ^ m i K a , ycTanoBaemiori i* - ) T O aaeT H O - i M o n a i o c T b N : J M E P J I T I > C K o p o c T i » n o a e r a neauoi»a na U C C M e r o I I V T U

u:\

b e k a n n I en

elek l risehen

Schii Izengeseh w i n d i g k e i I

last

V e r f a l l ren

benutzen

in

der

mi I

werf-Verfahren

und

duktive Prinzip

|1, 3 , 8} o d e r d a s e l e k I r o o p l i s c h e

zu

Auflösungsvermögen

bestehen

entweder (ledaß

des

zu

in-

n a u i g k e i l , in z u g r o b e n K i n g r i l l e n i n d i e M a s c h i n e , d a r i n , T e i l a b s e h n i l le

bzw.

das

[5|.

geringer

nur

geringem

I )igi lal-

Hauptsache

Die .Nachteile dieser M e ß e i n r i c h t u n g e n in

die

ei f a s s e n

ausschließlich

Bewegungsvorganges

erfaßt

können oder daß infolge V e r w e n d u n g spezieller

werden

Meßschülzen-

konsl ruklionen der normale Schußeinlrag beim W eben mehr möglich Die

seh r

nichl

isl. u n t erschied liehen

Schwierigkeiten

erkennen, eine

Forderungen gereehl

M ä ngel

lassen

Lösung

zu

deutlich

finden, die

wird.

.Nachstehend wird über eine M e ß e i n r i c h t u n g berichtet, der die ScluiIzengeschw indigkeil mögen

längs

des

gesinnten

Schußeinlrag gemessen

2

Aufbau

2.1

der

die allen

bei

hohem

Schützenweges

werden

mit

Auflösungsverbei

normalem

kann.

Meßeinrichtung

Meßprinzip Die

gesamle

trischen

Meßeinrichtung

Meßgeber,

in

dorn

bestellt

ans

einem

Meßini pulse

elek-

längs

der

S r h ü t z e n b a h n erzeugt w e r d e n , aus e i n e m \ erstärker aus

ei n e m

gleichzeitig höherer

Sehloifenoszillngraphen. mit

der

Frequenz

Meßfrequenz aufgezeichnel,

iui|)ulse a u s g e m e s s e n

groß

sind,

so

gegen

letzterem Zeitmarke die

die»

wird von Meß-

werden.

W e n n die Streckenteilungen gleich

Mit eine

und

sind

die

der

Impulserzeuger

ausgernessenen

genau

Abstände

F a s e r f o r s c h u n g und T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) H e f t 10 et n i x l

( " b e r e i n e d i g i t a l e Mei.» m e i li o d e z u r

Pohlaml:

B e s l ini in u n g

(1er S e h u l z e n g e s c h w i n d i g k e i t

[37]

X o v a l i , I . /., B e s l i i t u n u n g d e s K r i s t a l l i s a t i o n s g r a d e s Kaprons

mil

Hilfe der

Inïrarol-Speklroskopie.

des

l'iOI

ra p r o a inid

m o l . vSoed. 111 o c h i n o l . V e r b i n d . ) ô (19(13) 1 1 , S . 1 (V\5 b i s l'ili

1052. [38]

ll\,

Hrügel,

Kin füll r u n g

Darmstadt

in

die

und

Zur

Z.,

(|uantilaliven

Tonii

K o l l o i d - Z . 17 ( 1 9 5 9 ) S . ./., u n d Hnseher,

/i-Form in

voli

Weben

von

die

Poiv-

k r i s I a Ili ne

132-1'J1.

( * b e r d i e F e i n s I ruk I ur d e r

('/t.,

u n d Zaini,

(¡.,

In Ira r o l s p e k ! n i m s

iuTraiol-

(ini

Druek).

B e i I r a g /.ur D e u l u n g

11., N vi o n

.

M ak r o n i o l .

des

Chenue

s i n d die so b e s t i m m t e n w e r t e ü b e r den z u g e h ö r i g e n

I n t e r v a l l e n , d. h. ü b e r d e m

Schützeuweg

Dabei

schnitt linken

aus

aufgetragen. der

Gesamtbewegung,

Schützenkasten,

dargestellt.

z e i g t den G o s c l i w i n d i g k e i t s v o r l a u f des

Schützens,

die

untere

beim

also

beim

Verzögern,

ist

d. h.

nur

ein

und zwar Die beim

Auslauf

b=f(t)

Geschwindigkeits-

aus

für

obere

\

Aus-

10

f

beschleunigen

10

beim

/500s 15

den

Kurve

dem

1

X 15

1

/500s

Kmlauf.

Die f ( t )

K u r v e n » e l t c n für zwei a u f e i n a n d e r f o l g e n d e S c h ü s s e . m/s 10-

0

20

Kasten,

V = f(t) Besch

leunigungsperiode

S=f(t)

20

30

cm

s

-5-|

Bremsungsperiode

-10

liilil Ii. Verhüll' der Sohül/.ongeschwiiidigkeil e längs SeliüIzenweges * im linken Scluil/.enkaslen obere K u r v e : A uslau l'gesc Ii wind igkei t unlere Kur ve : l'.inhiuf gesell wiiuligk eil

s

[ c m ]

v

[ m / s ]

b

[m/s2]

Bild 7. Zeillicher Verlaul' der Schülzeiigesehwiniligkeil sowie des Sehiil/.enweges « und der Beschleunigung b al beim Auslaufen aus dein Sehülzenkasl en hl heim Kinhiul'en in den S c h i i l z e n k a s l e n

Faserforschung und T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) Heft 10

494

Z u m K n i l t e r e r h o l u n g s v e r h a l l e n von t e x t i l e u F l ü c h c n g e b i l d e n u n d zur A u s w e r t u n g der l ' r i i f e r g e b u i s s e . I i

\'ollralli:

luuiot

natürlich

triebes

und

mit

der

der

Arbeitsweise

des

Schiitzenkastenbreinse

E i n e M e ß e i n r i c h t u n g zur B e s t i m m u n g der S c h ü t z e n g e s c h w i n d i g k e i t b e i m W e b e n wird b e s c h r i e b e n , (leren G e b e r a u s e i n e r L e i t e r s c h l e i f e n - l ' o l i e b e s t e h t , die a u f d e r L a d e n b a h n a n g e b r a c h t wird, s o w i e a u s e i n e m k l e i n e n PermanentM a g n e l e n , d e r in d e n W e b s c h ü t z e n e i n g e l e i m t i s t . Aul' i n d u k t i v e r B a s i s w e r d e n bei e i n e r d i g i t a l e n M e ü w e r t e r f a s s u n g e l e k t r i s c h e I m p u l s e e r z e u g t , die m i t e i n e m S c h l e i f e n o s z i l l o g r a p h e n registriert w e r d e n u n d die ( « e s c h w i n d i g k e i f s w e i i e für die z u g e h ö r i g e n I m p u l s i n t e r v a l l e d u r c h A i i s m e s s e n b e s t i m men lassen. D a s V e r f a h r e n g e s t a t t e t , die S e h i i I z e n g e s e h w i n d i g k e i t sow o h l in d e n S c h i i l / . e i i k ä s l e n als a u c h im W e b f a c h zu e r f a s s e n u n d e r m ö g l i c h t bei der .Messung d e n n o r m a l e n I e c l m o l o g i s c h e n A b l a u f mit K i n t r a g des S c h u ß f a d e n s .

a u f die hier n i c h t w e i t e r e i n g e g a n g e n w e r d e n soll. liild

7 zeigt

IHagramme. a n a l o g zu

die z u g e h ö r i g e n

( Dabei

ist der

Geschwindigkeits-Zeit-

Bremsvorgang

im

Bild 7 b

B i l d (> g l e i c h f a l l s v o n r e c h t s n a c h l i n k s

dar-

g e s t e l l t , w o b e i anE d e r A b s z i s s e n a c h s e d i e Z e i t a b s c h n i t t e vor dem Bewegungsende aufgetragen Die

Diagramme

fcrenlalion gungs- und Beim

und

sind.)

e n t h a l t e n die d u r c h Integration

graphische

gewonnenen

Dif-

Bcschleuni-

Wegverläufe.

Auslaufvorgang

beträgt

schleunigung

etwa

die

Nerzögerung

maximale

1 0 0 0 m/s 2 ,

die

maximale

beim

Bei

letzteBrems-

eiiirichlung bremsens

zu

erkennen.

treten

zwei

etwa

Be-

Schützeneinlauf

r e m ist, n o c h m a l s d a s u n g e n ü g e n d e A r b e i t e n d e r

8 0 0 m/s 2 .

Anstelle

eines

stetigen

I i s i s t zu

beachten,

\ erzögerungsabschnitte dal.! d i e

Beschleunigungen

\ erzögeriingen unmittelbar

bei B e w e g u n g s h e g i n n Bremsen

besonders

beim

sehr

|1| Chochlov, r . /;., Vorrichtung zum Bestimmen der Schützengesehwindigkeit auf dem Webstuhl. Tekslil. I ' r o m . , M o s k v a | T e x l i l - i i i d . ) 1 5 ( 1 9 5 5 ) 1, S . 2 9 - 3 1 . [2| l'i't'ttzel, H*., und \Iiersclt, S., Messungen und rnteis u c h u n g e n a m W e b s t u h l . Faser-forsch, u . T e x t il I et1 Ii n. S (1957) S. 5 0 1 — 520. Ui| (iHlamters, U\ />., Kine n e u e M e t h o d e z u m S t u d i u m d e r S c l i ü l z e n b e w e g u n g . M a n - m a d e T e x t i l e s 3 3 (195(>) 3 8 7 , S . 5 8 — (>().

auf,

-ende,

die

Literatur

Al>-

zwischen denen fast keine B r e m s w i r k u n g v o r h a n d e n

ist. bzw. bzw.

hohe

Werte

e r r e i c h e n k ö n n e n , n i c h t e r f a ß b a r sind, da der ( l e s c h w i n digkeitswci t im ersten gemessenen einem

Scluitzenwcg

beträgt.

von

nur

I n t e r v a l l , d. h .

5 mm,

bereits

Slreckentcilung

von

1

Iiis

2 mm

angebracht,

g e s e t z t , dal.i d i e G e b e r e m p l i n d l i c h k e i t die induzierten

|1| IloHstein, //., Die E r h ö h u n g d e r Seliul-tleisLung in d e r W e b e r e i I). T e x t i l t e c h n i k 7 ( 1 9 5 7 ) 2, S . 7 2 - 7 ( 1 . |5| Miersch, S., J ' r ü f s l a i i d für S c h l a g m e c h a n i s m e n . Fors e l i u n g s b e r i c l i t Nr. 1 3 i n p n o j u i / K e i n i o e y p a B n e i i w e a j i n onncanMH n p o u e c c a BoeeTanoBjieiiMH h n p e ; i ; i a r a e T e i i ii:jMeneniie n p n i i f i T o ü MeTojiiwn nenbiTatiHH ( f l M H . 5 3 8 9 0 ) , n o T o p o e uoBMinaeT p a i u i o n a a b n o c T b n p o B e A e m i i i i i c i i b i T a m i i i . H a o c n o B e c o n o e T a n j i e n H H m c t o ^ o b ncribiTaiiHH n o . I J H H , MoucaiiTO h I\ne.-iK) paecMaTpHBaiOTCH npe;t,ejibi i i o r p e i i u i o c T i i n Bociipoirmo^HMOcTb ii^MepneMbix nenHMHii. The Wrinkle liesidts

I {('cover if Heltaviour

of Te. etile

Fabrics

and

the Evaluation

of Test

lies id Is. I f . The

Evaluation

of

Test

T h e p r o b l e m s c o n n e c t e d with t h e e v a l u a t i o n o i i h e r e s u l t s ol' w r i n k l e r e c o v e r y t e s t s a r e o u t l i n e d . A n a p p r o x i m a t i o n f o r m u l a d e s c r i b i n g Ihe r e c o v e r y b e h a v i o u r is p r e s e n t e d a n d a m o d i f i c a t i o n of t h e t e s t i n g s t a n d a r d D I N .")3890 is s u g g e s t e d in o r d e r to r a t i o n a l i z e Ihe t e s t i n g p r o g r a m . C o m p a r i n g t h e t e s t i n g m e t h o d s d e s c r i b e d in t h e D I N s t a n d a r d , by .Monsanto a m i by Q u e h l , the v a r i a t i o n and r e p r o d u c i b i l i t y of Ihe r e s u l t s is d i s c u s s e d .

Faserforschung und T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) Heft 10

494

Z u m K n i l t e r e r h o l u n g s v e r h a l l e n von t e x t i l e u F l ü c h c n g e b i l d e n u n d zur A u s w e r t u n g der l ' r i i f e r g e b u i s s e . I i

\'ollralli:

luuiot

natürlich

triebes

und

mit

der

der

Arbeitsweise

des

Schiitzenkastenbreinse

E i n e M e ß e i n r i c h t u n g zur B e s t i m m u n g der S c h ü t z e n g e s c h w i n d i g k e i t b e i m W e b e n wird b e s c h r i e b e n , (leren G e b e r a u s e i n e r L e i t e r s c h l e i f e n - l ' o l i e b e s t e h t , die a u f d e r L a d e n b a h n a n g e b r a c h t wird, s o w i e a u s e i n e m k l e i n e n PermanentM a g n e l e n , d e r in d e n W e b s c h ü t z e n e i n g e l e i m t i s t . Aul' i n d u k t i v e r B a s i s w e r d e n bei e i n e r d i g i t a l e n M e ü w e r t e r f a s s u n g e l e k t r i s c h e I m p u l s e e r z e u g t , die m i t e i n e m S c h l e i f e n o s z i l l o g r a p h e n registriert w e r d e n u n d die ( « e s c h w i n d i g k e i f s w e i i e für die z u g e h ö r i g e n I m p u l s i n t e r v a l l e d u r c h A i i s m e s s e n b e s t i m men lassen. D a s V e r f a h r e n g e s t a t t e t , die S e h i i I z e n g e s e h w i n d i g k e i t sow o h l in d e n S c h i i l / . e i i k ä s l e n als a u c h im W e b f a c h zu e r f a s s e n u n d e r m ö g l i c h t bei der .Messung d e n n o r m a l e n I e c l m o l o g i s c h e n A b l a u f mit K i n t r a g des S c h u ß f a d e n s .

a u f die hier n i c h t w e i t e r e i n g e g a n g e n w e r d e n soll. liild

7 zeigt

IHagramme. a n a l o g zu

die z u g e h ö r i g e n

( Dabei

ist der

Geschwindigkeits-Zeit-

Bremsvorgang

im

Bild 7 b

B i l d (> g l e i c h f a l l s v o n r e c h t s n a c h l i n k s

dar-

g e s t e l l t , w o b e i anE d e r A b s z i s s e n a c h s e d i e Z e i t a b s c h n i t t e vor dem Bewegungsende aufgetragen Die

Diagramme

fcrenlalion gungs- und Beim

und

sind.)

e n t h a l t e n die d u r c h Integration

graphische

gewonnenen

Dif-

Bcschleuni-

Wegverläufe.

Auslaufvorgang

beträgt

schleunigung

etwa

die

Nerzögerung

maximale

1 0 0 0 m/s 2 ,

die

maximale

beim

Bei

letzteBrems-

eiiirichlung bremsens

zu

erkennen.

treten

zwei

etwa

Be-

Schützeneinlauf

r e m ist, n o c h m a l s d a s u n g e n ü g e n d e A r b e i t e n d e r

8 0 0 m/s 2 .

Anstelle

eines

stetigen

I i s i s t zu

beachten,

\ erzögerungsabschnitte dal.! d i e

Beschleunigungen

\ erzögeriingen unmittelbar

bei B e w e g u n g s h e g i n n Bremsen

besonders

beim

sehr

|1| Chochlov, r . /;., Vorrichtung zum Bestimmen der Schützengesehwindigkeit auf dem Webstuhl. Tekslil. I ' r o m . , M o s k v a | T e x l i l - i i i d . ) 1 5 ( 1 9 5 5 ) 1, S . 2 9 - 3 1 . [2| l'i't'ttzel, H*., und \Iiersclt, S., Messungen und rnteis u c h u n g e n a m W e b s t u h l . Faser-forsch, u . T e x t il I et1 Ii n. S (1957) S. 5 0 1 — 520. Ui| (iHlamters, U\ />., Kine n e u e M e t h o d e z u m S t u d i u m d e r S c l i ü l z e n b e w e g u n g . M a n - m a d e T e x t i l e s 3 3 (195(>) 3 8 7 , S . 5 8 — (>().

auf,

-ende,

die

Literatur

Al>-

zwischen denen fast keine B r e m s w i r k u n g v o r h a n d e n

ist. bzw. bzw.

hohe

Werte

e r r e i c h e n k ö n n e n , n i c h t e r f a ß b a r sind, da der ( l e s c h w i n digkeitswci t im ersten gemessenen einem

Scluitzenwcg

beträgt.

von

nur

I n t e r v a l l , d. h .

5 mm,

bereits

Slreckentcilung

von

1

Iiis

2 mm

angebracht,

g e s e t z t , dal.i d i e G e b e r e m p l i n d l i c h k e i t die induzierten

|1| IloHstein, //., Die E r h ö h u n g d e r Seliul-tleisLung in d e r W e b e r e i I). T e x t i l t e c h n i k 7 ( 1 9 5 7 ) 2, S . 7 2 - 7 ( 1 . |5| Miersch, S., J ' r ü f s l a i i d für S c h l a g m e c h a n i s m e n . Fors e l i u n g s b e r i c l i t Nr. 1 3 i n p n o j u i / K e i n i o e y p a B n e i i w e a j i n onncanMH n p o u e c c a BoeeTanoBjieiiMH h n p e ; i ; i a r a e T e i i ii:jMeneniie n p n i i f i T o ü MeTojiiwn nenbiTatiHH ( f l M H . 5 3 8 9 0 ) , n o T o p o e uoBMinaeT p a i u i o n a a b n o c T b n p o B e A e m i i i i i c i i b i T a m i i i . H a o c n o B e c o n o e T a n j i e n H H m c t o ^ o b ncribiTaiiHH n o . I J H H , MoucaiiTO h I\ne.-iK) paecMaTpHBaiOTCH npe;t,ejibi i i o r p e i i u i o c T i i n Bociipoirmo^HMOcTb ii^MepneMbix nenHMHii. The Wrinkle liesidts

I {('cover if Heltaviour

of Te. etile

Fabrics

and

the Evaluation

of Test

lies id Is. I f . The

Evaluation

of

Test

T h e p r o b l e m s c o n n e c t e d with t h e e v a l u a t i o n o i i h e r e s u l t s ol' w r i n k l e r e c o v e r y t e s t s a r e o u t l i n e d . A n a p p r o x i m a t i o n f o r m u l a d e s c r i b i n g Ihe r e c o v e r y b e h a v i o u r is p r e s e n t e d a n d a m o d i f i c a t i o n of t h e t e s t i n g s t a n d a r d D I N .")3890 is s u g g e s t e d in o r d e r to r a t i o n a l i z e Ihe t e s t i n g p r o g r a m . C o m p a r i n g t h e t e s t i n g m e t h o d s d e s c r i b e d in t h e D I N s t a n d a r d , by .Monsanto a m i by Q u e h l , the v a r i a t i o n and r e p r o d u c i b i l i t y of Ihe r e s u l t s is d i s c u s s e d .

F a s e r f o r s c h u n g u n d T e x t i l t e c h n i k 15 (1964) H e f t 10

I olintth: Zum K n i l lererholuu^sv«Mhalton von loxlilcn und zur AusNYfM'lun, a u s

F a s e r s t o f f e n (i b i s 8 , a u s t i e r i s c h e n

Faser-

s t o f f e n 9 b i s 1 0 u n d a u s s y n t h e t i s c h e n F a s e r s t o f f e n 11 bis

Pnifsteilen

a l l e r d i n g s n u r die .Midiergebnisse

1 b i s (5 D e r ü c k s i c h t i g u n g

Prüfstelle

7

für

«ß0

nach

DIN

keine

linden,

weil

Meßwerte

der die bei-

s t e u e r t e . A u c h s i n d d i e

21,0

25,2

18,8

23,7

22,2

Quehl:

Xj

2'i,7

23,8

27,3

2'i , 2

2'i , 8

duzierbarkeit

der

Meßwerte dem

zufallsbedingt

abweichend

angeseheil

w e r d e n k ö n n e n . S o l i e g e n z. 1!. für d i e P r o b e 5 d i e « 6 M i t t e l w e r t e u m (32° b z w . 0 3 ° h ö h e r als d i e n ä c h s t h ö h e r e n

Monsanto-\erfahren

\ e r f a h r e n überlegen.

Auffallend

ist a u c h , d a ß b e i d e n G e w e b e n a u s s y n t h e t i s c h e n s t o f f e n , bei d e n e n m a n h i n s i c h t l i c h keit

und

Fcuchteeinfluß

Faser-

Probengleichinäl.iig-

günstigere

Verglciohsbcdin-

g u n g e n e r w a r t e n d a r f , d i e \ e r f a h r e n n a c h Alonsanlo weniger gut reproduzierbare

Quehl

I) I N - \ e r f a h r e n

D a ß die A b s o l u t w e r t e drei

Prüfverfahren

betracht

Krgebnisse

und als

der

nicht

Krholungswinkel

übereinstimmen,

der unterschiedlichen

bei

den

in

An-

ist

Priifhedingungen

nicht

e r s t a u n l i c h . W i e sehr sich die K r h ö h u n g der B e l a s t u n g s z e i t v o n 5 m i n a u f 1)0 m i n a u f d i e K n i t t e r e r h o l u n g a u s w i r k t , wird b e s o n d e r s d e u t l i e h , w e n n m a n hierzu die bet r e f f e n d e n F r h o l u n g s k u r v e n in d e n B i l d e n 1 2 Iiis 1 4 v o n Teil I z u m V e r g l e i c h h e r a n z i e h t . Ü b e r e i n s t i m m u n g e n d e r M e ß w e r t e der drei P r ü f v e r f a h r e n sind m e h r oder m i n d e r zufällig und vorzugsweise nur bei sehr k n i t t e r e l a s t i s c h e n t i e w e b e n v o m Typ d e r P r o b e 2 8 ( v g l . B i l d 1 2 in T e i l I) zu erwarten,

bei denen der F i n l l u ß

unterschiedlicher

l a s t u n g s d a u e r r e l a t i v g e r i n g i s t . Die t ä t e n sind a b e r nicht sondern

dauer,

auf

nur hinsichtlich

Grund

der

der

Belastung.v-

Abweichungen

S c l i e n k e l a b m e s s u n g e n a u c h hinsichtlich der Belastung

unterschiedlich.

ü b e r s t e l l u n g in T a b e l l e

in

die

Gegen-

veranschaulicht.

stellt demzufolge mit der

geringsten spezilischen Belastung, kurzer Behistungszeit u n d l ä n g e r e r K r l i o l u n g s z e i t als b e i Quehl

das ,,mildeste'"

P r ü f v e r f a h r e n d a r , d a s s t e t s d i e h ö c h s t e n M e ß w e r t e erwarten läßt. Bei der Prüfung nach D I N

hingegen

aber

durch

die

wesentlich

Prüfbedingungen am

längere

Belastungszeit

Auf G r u n d dieser zwangsläulig niedrigeren

Meßwerte

wertstreuung

den

feucliteeniplind-

lichen F a s e r s t o f f e n a u f t r e t e n , ist a n z u n e h m e n , d a ß diese Prüfstelle in

sehr

hat, hei

ohne

Normalklima

trockenem

Klima

der

Prüfungsdiirchführimg

Tabelle

Fehler

des

DIN-Yerfah-

Verfahren

r e n s « 5 u n d a 6 0 die k l e i n s t e n m i t t l e r e n Spannweiten

Teil

aufweisen.

Das

i s t s o m i t in d e r B e p r o -

DIN-Verfahren

1|

/1a

1:

Kaserl'orsch.

u.

t e e h n . 1 5 (19('/i| 9 , S . -'.21 — 1 3 2 .

Basis

Meß-

der \ ariationskoeflizicnten

z u u n g u n s t e n d e r D I N - P r ü f u n g a u s f a l l e n . D i e s i s t in I I I

2. Helaslnngsand Entlastungsbedingunge.il nach l)IS 53890, Monsanto und

bei der Quehl

Prüfung

vor-

l a g e n . A u s T a b e l l e 1 ist zu e n t n e h m e n , d a ß die M e ß w e r t e

der

bzw.

geprüft

wenn nicht noch a n d e r e

auf

die

„schärfsten".

weichungen

bei

sind

durch eine etwas höhere spezilische Belastung, vor allem

bei d e r P r ü f u n g n a c h D I N m u ß e i n V e r g l e i c h d e r

stark

den

spezifischen

Dies wird durch

2 nochmals

Be-

Belastungsintensi-

M i t t e l w e r t e diu' a n d e r e n s e c h s P r ü f s t e l l e n . D a d i e s e A b besonders

das

liefern.

Die P r ü f u n g n a c h Monsanlo

13 — eingetragen sind. Dabei konnten

iewelte

()••• 1 0

u n d n o c h m e h r d e m (Juehl-

.Meßergebnisse

wurde keine

die

(¡•••8

Queht,

a n 1 3 ( ¡ e w e b e n in K e l t - n n d

wurden.

der einzelnen

DIN:

l'ntersuchun^en

b e s e h r i e b e n , d i e in d i e s e r R i c h t u n g z i e l l e n , u n d die

Iiii

1 •••.->

Ein-

für eine w e i t e r l e b e n d e A u s w e r t u n g verwendel werden sollen. um

m i t t l e r e S p a n n w e i l e .1 \

P r i i l'groUe

Keprodu/.ierbarkeit

h e r a n z i e h e n . I n 1111 s i n d d i e E r g e b n i s s e v o n

Ks ging dort

7'abellel. Miniere Spannweiten beim \'ergleieh \'on 13x2 (¡cwebefiroben nach den Knillererlioln ngsprii [verfahren PIX 03890, Monsanto nnil Quehl durch 'dir l'riifslelien I bis 0 {nach den Meßwerten von Tabelle / in \!1\)

der

Prüf-

dei'

MeßwertsI reuung

Brauchbarkeit

495

l'hiclH'ii^f^bildcn

Te.\til-

belaslele Flüche (Länge x Breite) | C III 2 ]

Beiast ungsgröße I M

spezifische Belastung | kp/cni2|

Uelast ungszeil

Kl'liolungszeil

| min]

|,ninj

DIN

1,0 X 2,0 =

2

l

0,5

Monsanto

2,0 X 1,5 =

3

i

0,33

5

5

i

1,0

5

3

Queld

2,0 X 0,5

(10

5 und

00

Faserforschung

u n d

Textiltechnik

15 (1964)

H e f t

10

496

V o l l r a t h :

Z i n n

K n i U e r e r h o l u n g s v e r h a l l e n u n d

T a b e l l r keit

3.

i'on

M e ß w e r t s i r e u u n g d e r

[,,

liclaSt.llllgSzeit |min|

P r o b e

3 0

=

S

(>,

\

d e n

S

=

5

und

"s60

P r o b e n

In

A b h ä n g i g -

1 4 ,

2 8

und

4.

(10

•V

1. /oj

3 , 4 0

1,(1

3 , 8

3 , 0

2,3(1

3 , 0

2,0

1 , 9 0

2 , 0

1 , 9

2,0(1

2 , 0

2 8

[%]

[° 1

l.°J

3 , 2

2 , 2 1

60

m i n

4 , 0

3 , 2

2 , 2 7

3 , 4

2 , 8

l'sft

2,8

2,3

1/J0

2,5

3,1

2 , 5 1

3,(1

3 , 0

2,(11

3 , 0

2,8

2 , 1 4

2 , 9

4 , 0 0

4,1

4 , 2

3 , 8 8

5 , 2

4 , 3

3 , 4 2

5,4

3 , 1 3

2 , 0

3 , 0

3 , 3 1

2,4

2,(1

2,2(1

2,2

3 , 2 5

*„.

3 , 1 8

r\

Werte

wahrscheinlich

als

bleihende

Gleichung

berechneten

anzusprechen

Knimmungstendenz

—

«0-

glcicli-

müssen

die

nation

«j,

()

h

(•>(>

c

(i()

d

(10

e

30

f

30

x:i0

sr

30

, r, > x :!0

«5. «60

A0.o>

S e h r v o r t e i l h a f t beim P r ü f v e r f a h r e n nach D I N ist weiterhin die g e t r e n n t e M e ß m ö g l i c h k e i t für die \ o r d e r und H i n t e r k a n t e des P r o b e n s c h e n k e l s , da teilweise G e w e b e p r o b e n zu prüfen sind, die in S t r e i f e n f o r m s t a r k zum Verwinden neigen, so d a ß W i n k e l d i f f e r e n z e n von 10° bis 12° zwischen Vorder- und H i n t e r k a n t e auft r e t e n k ö n n e n . Bei P r o b e n mit derartigen Verwindungen dürfte die Messung von nur einer S c h e n k e l k a r i t e (wie hei Monsanto und Quehl) die A n g a b e n von .Mittelwert und M e ß w e r t s t r e u u n g sehr unsicher g e s t a l t e n , bzw. die für solche F ä l l e v o r g e s c h l a g e n e E i n s t e l l u n g des W i n k e l messers auf die Mittellinie von Vorder- und H i n t e r k a n t e dürfte schwierig und s u b j e k t i v s t a r k b e e i n f l u ß b a r sein.

von 8 h nach verschiedenen

Probenzahl n

nach nruLQuehl

W i e sich in A b s c h n i t t 1 gezeigt luitte, ist die .Meßwertstreuung bei der P r ü f u n g n a c h D I N n i c h t größer als bei der P r ü f u n g nach dein Monsanto-\erfahren. Hinsichtlich B e p r o d u z i e r b a r k e i t der M e ß w e r t e ist das D I N ^ erfahren dem A/oii.sonio-Yerfahren sogar überlegen, wenn man sieh hierbei auf die Versuchsergebnisse in [11] s t ü t z t . Das V e r f a h r e n nach Quehl s c h n e i d e t in beiderlei Hinsicht am s c h l e c h t e s t e n ab.

Belaslung's-

(¡nippe.

2

Meßbänke,

Proben

des

KniUererholun9} S . (170 — 0 7 1 . |12) Sziraki, Ii., Krfahrungen auf dein (¡ebiel der K n i t i e r p r ü f u n g e n v i u i ( j c w e b e n . T e x t i l - u n d K a s e r s l o l l ' l e e h n . (> (195(i|, S . 5 3 3 - 5 3 8 . |13| Wegener, 11'., D e r K n i I l e r e r h o l u n g s w i n k e l i n A b h ä n g i g keit von der Zeil und L a g e d e r K n i l terl'alte. Melliand Texlilber. 3 8 (1957) S. 3 ( 1 9 - 3 7 3 , 1 9 1 - 1 9 8 . ¡-eingegangen

am

April

1904

Kurze Mitteilungen1' Uber den Einfluß der Imprägnierung auf die mechanischen Eigenschaften dünner Dialysiertücher DK

(id.OGI : ( 1 7 7 . 2 1 . OKI (177.8(1:51(1/11)— 3 8

1

nielli im p r ä g l i i e r lein

Einführung Bei

der

fallenden

Reinigung Preß-

oder

der

in

der

Sieblauge

in

Viskoseherstellung Dialysierapparalen

T y p Cerini werden als D i a l y s i e r n i e m b r a n e n verwendet.

Die

Tücher

salzen imprägniert. und bei dünneren größere

*) folgt

gewöhnlich

Das erhöht (¡eweben,

Aufmerksamkeit

Imprägnierung

sind

auch

geschenkt

deshalb

MagnesiumLebensdauer,

j a in l e t z t e r Z e i l wird

notwendig,

vom

Baumwolltücher mit

einerseits ihre

denen

an-

|1,

2,

3|,

immer ist

weil die T ü c h e r

Die V e r ö f f e n t l i c h u n g der „ K u r z e n M i t t e i l u n g e n " unter alleiniger V e r a n t w o r t u n g der Verfasser.

die in er-

lassen.

Die

Magnesiumchlorid auch

Zustande

Imprägnierung

zuviel

wird

durchgeführt.

Magnesiumsulfat

zur

Lleniicellulose

in d e n

meisten

Vereinzelt

Anwendung

13].

kommt Im

durch-

Fällen

mit

jedoch

(¡runde

ge-

n o m m e n s o l l t e e s gl ei (di gii ll ig s e i n , w e l c h e s d i e s e r M a g n e s i t i n i salze

zur

Imprägnierung

verwendet

wird,

denn

nach

dem

K i n s e t z e n d e r T ü c h e r in d e n A p p a r a t g e h e n b e i d e S a l z e d u r c h die W i r k u n g

der

Natronlauge

In d e r z u g ä n g l i c h e n

in

Magnesiumhydroxid

L i t e r a t u r tindel

man denn auch

über. keiner-

lei A n g a b e n , d i e d a r a u f h i n w e i s e n , d a ß d i e K i g e n s c h a f l e n Dialysiertücher

von

dem

Magnesiumsalz abhängig

zur sind.

Imprägnierung

der

v e r w e n d e leu

F a s e r f o r s c h u n g u n d T e x t i l t e c h n i k 15 (196