Experimentelle Einführung in die unorganische Chemie [6. Aufl. Reprint 2020] 9783112349663, 9783112349656

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EXPERIMENTELLE EINFÜHRUNG IN DIE

UNORGANISCHE CHEMIE VON

HEINRICH

BILTZ

MIT FÜNFZEHN FIGUREN

SECHSTE

AUFLAGE

LEIPZIG V E R L A G VON V E I T & COMP. 1916

Der Verfasser behält sich das Recht der Übersetzung vor

Druck von JJetzger Mn SO2-CK

Man verwendet diese Umsetzung, um die Haut, die beim Berühren von Kaliumpermanganat unter Abscheidung von Mangandioxyd Mn0 2 braun gefärbt wird, zu reinigen: man spült die Hände einfach mit etwas Schwefligsäurelösung und dann mit Wasser ab. B i l t z , Einführung. 9

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Thioschwefelsäure

Ein Kriställchen festes Natriumsulfit Na2S03 oder Natriumhydrosulfit NaHSOg werde mit etwas Chlorwasserstofisäure schwach erwärmt; es entweicht Schwefeldioxyd. Eine kleine Probe Natriumsulfitlösung werde mit einem Stückchen Zink und wenigen Tropfen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure versetzt; unter reichlicher Schwefelwasserstoflfentwicklung scheidet sich Schwefel ab. H 2 S0 3 + 6H = 3H a O + H2S H 2 S0 3 + 2H 2 S = 3H 2 0 + 3S

11. Thioschwefelsäure H2S203 Die rein nicht darstellbare Thioschwefelsäure ist in Salzen bekannt. Sie ist als Schwefelsäure aufzufassen, deren eines Hydroxylsauerstoffatom durch ein Schwefelatom ersetzt ist, also als HO.SOa.SH. Das Natriumsalz (Natriumthiosulfat, „unterschwefligsaures Natrium") kristallisiert mit 5 Molekeln Kristallwasser in großen, farblosen Kristallen. Versucht man aus einer Lösung dieses Salzes die Thioschwefelsäure durch Zusatz starker Säuren frei zu machen, so zerfällt die eben entstandene, freie Säure in Schwefel, Schwefeldioxyd und Wasser; in sehr verdünnter Lösung oder in Gegenwart von schwefliger Säure tritt die Zersetzung erst nach einiger Zeit ein.

Man versetze etwas stark verdünnte Natriumthiosulfatlösung mit etwas verdünnter Schwefelsäure; aus der zuerst klaren Mischung entweicht bald Schwefeldioxyd, das am Gerüche leicht zu erkennen ist, während sich die Flüssigkeit unter Ausscheidung feinst verteilten Schwefels trübt. h 2 s 2 o 3 = h 2 o + so 2 + s Verwendet man zu diesem Versuche eine konzentrierte Natriumthiosulfatlösung, so tritt die Zersetzung der Thioschwefelsäure sofort ein. Eine Probe Natriumthiosulfatlösung werde mit Jodlösung versetzt; die Farbe der Jodlösung verschwindet sofort, während sich Natriumjodid und tetrathionsaures Natrium bilden. Diese Umsetzung wird zur titrimetrischen Bestimmung von Jod benutzt. 2Na 2 S 2 0 3 + 2 J = 2NaJ + Na2S406 Durch Brom oder Chlor wird Natriumthiosulfat unter Ab Scheidung von Schwefel zu Sulfat oxydiert; durch einen Überschuß an Halogen kann der Schwefel ebenfalls zu Schwefelsäure oxydiert werden. Na 2 S 2 0 3 + H 2 0 + 2 C1 = 2NaCl + H 2 S0 4 + S S + 4H 2 0 + 6C1 = 6 HCl + H 2 S0 4 • Hierauf beruht die Verwendung von Natriumthiosulfat zum Entfernen freien Chlors („Antichlor").