Экологическая химия 5-88874-108-6


208 86 1MB

Russian Pages 116 Year 1998

Report DMCA / Copyright

DOWNLOAD PDF FILE

Экологическая химия
 5-88874-108-6

  • 0 0 0
  • Like this paper and download? You can publish your own PDF file online for free in a few minutes! Sign Up
File loading please wait...
Citation preview

А

А

А

. . Чи и

Э

Ы

л

, . .

Ч

ли и

А

Х

ь

1998

А

А

А

. . Чи и

Э

л

, . .

Ч ч

Ы

А

Х и

ь

ли и 1998 574:54 . .Э : , 1998. - 113 . - ISBN 5-88874-108-6.

. ., .

- .-

/

-

. ,

,

.

, .

-

, . ;

-

.

: . .

.

.

, -

.

,

.

.

-

ISBN 5-88874-108-6

© , 1998

, Э

№ 020345 . .

.-

14.01.1997 . . . . . 1 28.09.1998 . 60×90 /16. . . . . . 7,1. . . 7,5. 170 . .

, 236041, .

,

. .

, 14

.

-

, , , .

Э

,

-

, .



, ,

-

, ,

,

,

. , ,

,

-

. Э , .

-

, . . ,

-

. ,

. Э

, ,

3

.

-

,

-

, .

:

, ; ,

;

,

,

-

. ,

, ,

-

,

.

.

1.

1.1. -

,

, , -

. . . , :

(

) ,

( ,

, , -

-

). ;

,

,

,

, ,

, .

4

(

, ); ; ,

-

( ),

( )

, . .

),

(

,

(

(1962),

, ).

, -

.Э : -

(

,

),

; -

(

,

,

,

, ; ,

) -

-

( ,

,

),

-

. (

,

,

,

.), -

. ,

,

,

,

-

,

. ,

.Э (1840).

.

-

-

, ,

-

,

, .

, ,

2

.

,

2

:

-

,

-

,

.

,

,

. . .

, (

) . (

)

, .

, ,

,

, -

, ,

, .

5

: 1)

, (

-

,

); 2)

, (

,

);

3)

, (

-

, ,

); 4)

,

. . -

-

.

-

. . ,

-

-

. «

,

»,

»( -



-

,

-

). . . .

,

40° , ,

. -

. , . ,

,

. ,

. . ,

6

-

. . . . :

,

, ,

-

,

,

,

,

,

. ,

,

,

,

(

)

. -

-

. .

-

. , , 2

+



2

2

3



+

2, − O3 .

+

:

,

,

6,9

5,6. , :

,

7.

,

,

,

,

,

. ,

-

.

(

6,5

8,5), ,

,

. 2,

(

-

). ,

canadensis),

7,5 (Isoetes Sparganium), 7,7 8,4 9,0 (Typha angustifolia). ,

. . 8,8 (Potamogeton

Elodea , 7

, Chaoborus.

5,0

9,0, 3,7.

> 10

. 6,5

8,5.

1.1

-

. -

. , , .

, ,

,

. (

)

.

-

. ,

(

,

-

), ,

-

. ,

, . ,

,

,-

,

. (≤ 1

.

, / ),

. .

«

»

1861

, .

. ,

.

,

(

,

), , -

,

.

-

(

), , :

,

, . .

. 8

-

2.

-

.

-

2

,

,

(

,

),

-

2.

, . (N2, Fe , H2S, CH4),

-

2+

,

,

-

. ,

2

,

,

. Т (

3,0 - 3,5

.

, 1975)

;

-

3,5 - 4,0

;

4,0 - 4,5 4,5 - 5,0 5,0 - 9,0 9,0 - 9,5

1.1

,

,

-

, , -

9,5 - 10,0

,

-

10,0 - 10,5 10,5 - 11,5

-

. . 0

2

14

/

. -

,

2

(20

/

). .

35%

21% (

2

, 80%

)

.

.

,

, 9

.

-

. : 1) 7 - 11 / 2) 5 - 7 / 3) 4 / 4) 0,5 / -

,

, ,

, , ,

; ,

;

; .

2,

naeus

.

Gammarus Lin, ), .Э -

,

, . ,

(

,

, ,

,

,

d(

,

,

,

). .Э

,

-

,

,

,

-

.

-

(

).

, , . . . 0,5 / .

35 / . (‰) ,

,

. .

-

, . ,

(

-

). , .

,

.

10

3 ‰,

, ,

,

4 ‰,

.

,

-

. . .

35 ‰), (50 - 250 ‰), (< 5 ‰).

,

( -

(5 - 35 ‰) , Artemia salina, 250 ‰

20

-

.

, .

.

. Э

. Э

,

,

. Hydrobia ulvae NaCl 50 1600 / . Mutilus edulis, Oikopleura dioica.

Aurelia aurita, Carcinus maenas, -

.

,

Cordylophora caspia ;

,

, .

. ,

,

Carcinus maenas Mutilus edulis, - 10 - 12 , . , . 20 ‰ 24 - 32 . . 1.2.

, . 4

,

- 14 - 16 122 ‰

10 ,

, -

, ,



11

,

,

.

,

-

. , ,

.

-

-

, . (1966), .

-

, .

-

( ). . ( .

, 1978) I.

,

.А 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. .К 1. 2.

(

ы(

-

) ):

. , ).

( (

-

).

. (

,

. .).

. ( ы(

-

). ):

-

,

. ,

(

,

,

-

). 3. . 4. .Д ,

,

(

ы:

, .

12

). -

II. .А

,

ы(



,

). :

ы , ы:

.Ф 1. 2. 3. 4.

. . . .

-

(

. .). « -

»

-

,

. ,

-

. . . ,

,

-

, .

-

. ,

, , .

,

,

.

,

,

,

, .

-

: ,

. .

,

,

: ,

, ,

, . -

,

. ,

-

. , ,

. -

. 13

, ,

(

)

-

. -

. 1

.

.

, -

,

-

. .

(

)

-

.

. , . : C, H, O, N, P, S, Ca, Mg, K, Fe, Mn, Cu, Cl, B, Mo, Co, ( , Astragalus) , . , .Э . , : . , . Э , , . , : , . , . . , -

Si, Se, F, Br, I. , Se, , . ,

,

.

. . ,

14

-

. . . ,

-

,

(

),

. : . -

,

.

.

, ,

,

,

-

,

. ,

1

.

G1 -



, , . (

)

-

,

, .

-

. , α-

: , 0,1

,

-

/ . ,

.

-

,

. (

,

Pseudomonas tabaci

-

-

). -

.

, . -

,

-

,

. ,

. , , ,

-

. 15

-

.

,

, ,

.

(1887), -

(1889),

(1929) Penicillium notatum.

(1943-1945), . :

,

),

),

(

),

-

),

-

(

( (

(

),

,

-

( ).

( ,

),

-

,

-

-

. .

, -

. . ,

, -

, .Э ,

. :

,

, .

,

,

,

. -

-

-

(

). , -

. Э

.

,

16

,

,

,

. ,

-

,

. ,

,

,

,

. , ,

-

,

.

.

Phyllobates aurotatntia. .

, ,

,

,

, ,

,

,

, .

,

10000

-

,

. ,

-

( )

(

). ,

-

. .

, : ,

,

,

,

,

-

,

-

. .

(

),

,

. ( .

-

),

-

,

.

( .

) ,

,

«

»

.

,

-

, (

,

-

,

-

( ,

) ).

-

, ,

«

».

17

,

.

-

, -

. :

2(

-

2)8-

=

-

=

-( ,

2)2-

3.

. (

, .).

,

,

,

,

(

300).

. ,

.

-

, . . :

-

(

,

),

-

; ); -

; ; (

;

. . . , , .

,

,

-

. -

,

-

. .

18

,

3)2-

(

/\ )4- -( -19 3·10

-(

(Z)-2-(3-

)3-

3

) , ( )(+)-(Z)-2-

)

3

1

. -

2-(3,3-1-

, .

,

,

-

, α-

. ,

- α-

; , Dα-

, α-

,

,

(α-

, α-

).

,

, .

,

,

.

,

, ,

,

,

(

,

,

,

-

). ,

-

. , .

, ,

. ,

.

:

,

(

,

, ). :

, .

, :

,

,

-

, -

. .

-

,

, .

2. 19

,

,

,

-

-

,

,

. (

,

)

-

Э.

.

(1834-1919) ,

-



,

«

. .

», ,

.

«

»

-

.

. . (

,

),

(

2)

2

-

(

N2)

2

. ,

«

»

-

-

, .

-

,

-

. , (

.

)

.

«

,,

, »

( «

: . Э

«

»

. Э .

, . . . ё

, . . ). », -

,

-

. (

.

. 2.1)

-

, . Т 20

2.1

Э

I

(1866)

(1884)

(1924 1972)

(1963 1972)











II







Э (1971)

(1985)









III





IV

,

-

(



-

)

V

Э

VI VII

,

Э Э

-

VIII I :⇓-

; ;

-

(

.

)

. .

,

,

.

-

, . . ,

,

, .

, 21

. (

,

,

,

. .).

.

, , ё

,

. -

, . ,

,

,

. ё ,

,

, -

. ,

«

»

-

. . , ,

, 2.2

2.3. Т

2.2

(Raymand, Talbot, 1980) Э 3,7 10-4 N 1,2 10-4 6,8 10-4

1,0 0,1

:

,

Mg, Al, P, Ca, .

,

Si 3,5 10-5 S 1,6 10-5 Fe 2,5 10-5 Mg 3,6 10-5

Si, S, Fe, -

, N; , . ,

., ,

,

(

-

, 1985). Т

2.3

(Raymand, Talbot, 1980) 2

2 2S

SiO 22

SO2

NH3 H2CO

HC3N CH3OH HCOON CH3CN

CH3C2H CH3CHO

HNCO

CH2NH NH2CHO

NH2CH3

3

(

3)2 3

3

2

2

N

SiS NS CH+ CH CN CO CS

HCN HNC OCS HCO+ HCO CCH N 2H +

H2CS C3N

H2CCO NH2CN

CH2CHCN HC5N

7N

, . .

,

-

, ,

(

, 1967).

, . .

-

, ,

,

-

. (2 - 2,5

.

,

) , -

(

. ,

: , ,

. .

,

, ,

, ,

,

,

. ,

,

,

.

,

, ,

-

, ,

,

,

. 1974) .

, : 1,0 - 1,5

2,7 - 3,1

.

.

,

-

. . , .

,

-

, 23

,

,

-

. «

» , (

,

). , :



-

5N5

5

N.

(

,

,

,

)

,

,

-

,

-

-

. -

«

»

. .

, -

, ,

.

,

,

-

.

3.

.

, .

, -

Э.

1878 .

. .

, .

,

,

, . ,

,

-

. . . , . -

,

, -

,

( ,

, S, ) 24

, (J, Zn, Cu, Co, Se

,

.), .).

- ( , N, , -

. ,

-

. « » (

)

,

,

,

, . ( , N, , S, .

, ,

, g

.), -

. , . .

:

, .

, ,

-

. , ,

. :

-

. -

,

-

.

,

,

(

-

). -

,

.

,

-

. : ,

, ↑↓

↑↓

, ↑↓

, ↑↓

↑↓

↑↓

,

-

. ↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

. 3.1. 25

,

(

),

,

-

. ,

,

,

,

.

(

), (

)

-

, ,

-

. , 3.2,

-

,

-

,Y-

,F-

. F1 1

F3

2

F5

Y

F2

F5

P3

F4

. 3.2. 1

,

2

Y . , -

3,

F1 - F2 F2 -

,



-

1

2

F1 -

.

-

( ).

3

-

-

, ,

3

(

)

-

,

26

.

. 3.3). A

2.

1

. 3.2 (

-

B

C

-

. 3.3.

,

,

,

.

. ,

.

-

, (

). ,

,

:

-

,

,

.

,

-

, , . (

). Э

,

-

,

.

(

)

! , . .

, (

, ). . .

-

, .

-

, . К (

,

, ,

,

,

,

)

,

1. ,

(

,

:

ы : ,

,

2. ,

,

ы : ,

-

3.

:

,

, ,

.

-

2.

-

).

,

1.

,

,

:

, : =1000-10000

( / ).

, ( : =10000-40000

-

2

,

-

2

/ ). 27

3.

( : =10000-40000 , , , . .).

4.

,

2

/ ). ,

( , -

, .

.

-

: ,

»

(

( . .

,



)

-

). ,

, .

4. -

. (

), .

,

. -

. ,

. .

,

,

. . :

(

). .

. )

(

,

,

-

,

,

, ,

-

. .

, , 28

-

,

(

). ,

, ,

,

-

,

,

, ,

,

-

. (

,

,

,

, ).

(

К

.), . . (

-

) . ,

,

,

,

,

. 4.1.

( (

) . 4.1). .

2,

(23,5·10

11

,

)

, , . . ,

. . Э

,

. .

,

-

, -

. .

2

.

,

, -

, («

-

»). -

,

, , -

-

. 29

, . . ,

. 20

.

)

(

.

-

-

. ,

, ,

2

. 16

( - 1,0·10

16

): 1,3·10 , - 3,4·1015 .

.

.

,

(5·10 ,

11

)

(5·10

9

. -

)

.

,

,

, .

,

-

. ,

-

-

.

-

10%,

2

. « 2,

.

( 8

)

12%

,

2,

. . . » . .

, . . ,

. .

«Э

1962

2

0,035%. , .

-

, 2.

30

» -

0,028%, 1985 . - 0,034%, , 33 . XXI

, 1956 .

1989 . 25%

2

2

-

-

2 4,

« FCl2, N2 ).

»(

-

,

,

,

2

.

, .

33

t

.

, 1988 . «

».

4.2. , .

,

78%

, -

.

. .

, -

,

. 3%

1%

.

;

100

.

,

, (

).

, ,

2 2

, , 31

. 4.1.

2

(

) .

, ,

. -



-

-

. 25

1

-

. -

,

.

,

,

(

)

(Rhizobium) ( )

. (

),

. -

. .

, ,

150-140

/ . (

)

Rublaceae, .

-

-

, .

, ,

.

, (

).

,

,

-

. -

.

, Nitrobarter

, : Nitrosomonas . ,

N2,

32

(N

3),

-

-

, .

-

, ,

20% 50-60

( . .

, 1

). -

,

,

, ,

-

-

. , .

.

. Э ,

,



»).

.

( )

-

. 4.3. -

: , ,

. , ; ; , .

,

-

. , , .

, ,

ó

,

.

.

(

),

. 60 2

.

-

, .

, ,

33

. ,

.

-

,

.

,

[CO(NH2)2]

(NH2)

(NH3)

(NH4+)

(NO2-)

(N2O)

(N2)

(NO3)

. 4.2.

4.4. ,

,

,

,

,

,

-

. ,

,

(

. )

,

( );

,

,

,

,

,

,

,

,

,

-

( ). ( , 34

) .

-

, ,

, . . .

,

,

-

.

, ,

,

:

,

. -

:

-

,

. :

, ), -

( , ,

,

,

. , .

. ,

,

,

,

.

,

,

,

, . -

. ,

(

), -

,

.

,

,

: . ( ,

(

,

34

) (

( )

,

, )

35

. 4.3.

, , 300

-

. ,

,

,

700

1

. Т (

4.1

/ ) Э

N 70 90 -

30 40 -

≈ 30

50 160 -

76 242 Т

(

/ )

4.2

100Э

:

,

,

424 8980 1930 2420

,

168 466 483 7400

38 74 106 1060

, , (

/ ).

. 100,

,

36

4 .

: 676 : 375 : 70

: 328 : 138 : 30

: 1283 : 320 : 70

4.5.

.

, -

.

(

-

). :

.

,

-

,

,

. ,

-

. .

,

, -

.

, ,

,

-

,

,

(

. ., . . .

)

( ,

,

,

, ).

, , . .

-

. . , «

»,

. ,

.

,

, ,

,

,

. .

,

, ,

,

, 37

, ,

,

,

. ,

: !

,

-

,

,

, .

-

: -

,

. .

,

,

-

, .

,

,

.

, ,

4,25

- 5,6 .

.

. 1

. (≈ 0,73-0,75 ).

5

.

.

-

,

, .

, ,



,

, ,

-

,

. ,

. . ,

.

:

,

. ,

,

-

. , ( . . 38

).

,

, , , . ,

.

-

,

, .

,

,

: -

,

. . Щ

5.

. .

: ,

,

, ,

-

. ,

, ,

. , -

.

-

40000 . ,

-

, ,

-

.

,

7 800

-

, . . .

, 600

(II) - 200

,

,

, - 150 , 5500

. ,

-

39

, . -

,

-

. : . « ,

» .

-

, HCN ,

,

. 5.1.

, , -

. «Э

». ,

-

, .

.Э .

,

-

,

-

(

-

, , -

) .

. . , .

, +

.



(CH3)3As CH2COO

, . 10 - 15 . , 40

,

ó Zn2+

-

Zn2+

.

-

:



O – – – Zn – – – O

O – CH2 – CH2– O

O – CH2 – CH2– O

O – CH2 – CH2– O

O

O – – – Zn – – – O

O

-



, ,

-

. .

,

(Hg2Cl2)

2+

Hg ,

-

,

,

.

,

-

,

,

, . :

1) ,

,

,

,

,

,

,

,

,

,

,

,

,

,

, ,

, ,

; 2) ,

, ,

, ,

,

, ,

, ,

,

,

;

3) ,

,

,

, ,

,

, ,

,

,

. -

+

.

Na 2300 .

, . .

-

.

,

(

( . 5.1). , (CoC63H91N12O14P) + + 2+ + 2+ 3)Hg : ( 3)[Co] + Hg → (CH3)Hg + [Co] .

-

41

4

+

2

(

6

( 6

3)Hg 5–

3)2Hg

Hg0

Hg2+

+

Hg+ (CH3)2Hg

Hg0

MeHg+

Hg 22 +

Hg0

Hg2+ HgS

HgS22−

. 5.1.

. , .

(CH3)2Hg CH3Hg+ ! (CH3)2Hg -

,

-

, ,

, .

70

-

.

Т

CH3HgX, EtHgX* RHgX (X=Ac, Py+)

,

PhHgX CH3OCH2CH2HgX ( ( ) *

42

5.1

, EtHg+) -

.

,

:

(CH3)4Sn + Hg → CH3Hg + (CH3)3Sn ; (CH3)4Si + Hg2+ → CH3Hg+ + (CH3)3Si+ . 2+

+

+

.

, ,

. . ( ,

, .

-

,

). ,

, .

,

-

,

,

.

. . 50. ,

-

, ,

(

).

,

-



,

, -

, :

, !

. , 1 / . 1–2

,

-

. , . . Э

0,8

/

,

! / .

1,6

-

, 50 /

/ .

,

300 -

. , .

:

( 1000

,

), ,

.

-

. . .

43

,

-

, .

,

-

. .

-

.

-

, : ,

,

.

,

,

,

-

, . , .

-

-

. . .

, , ,

. -

,

. , , (

. -

)

, .

-

: ,

-

,

.

.

-

, . 5400 -

. . ,

. Э

,

75% ,

, , 44

-

,

,

. .

-

,

-

, , 400

«

.

»(

) (

.

)

.

, .

,

.

-

.

,

7

,

1973 (

(

). -

24

20). (

1,6 ,

9,4

/

),

,

.

2/3

, :

. ,

5% -

, ,

95%

. ,

. -

, .

,

500.

(

-

,

, ),

,

,

-

. 2700

, 3500 ,

.

,

, .

,

1982 . . .

К

. ( ). ,

. 45

, ),

(

, ,

(

,

),

),

-

(

. . . (

200 -

, 1993)

. 5000

. .

30 - 40

.

,

,

.

, ,

-

0,1%

.

,

(

),

.

,

(

0,2

Cd

, -

1

). .

( 70%). . -

, 170 . ,

. . ,

-

, ,

-

. . ,

,

,

. : -

(1

2

);

; ; .

-

. ,

46

,

.

5.2. -

. ,

-

,-

.

,

,

-

. »,

«



-

,

.

-

. ,

-

. . , , ,

-

. .

-

, . . ,

,

( ),

-

. (

),

,

.

(

) ( Э

-

)

-

,

. 30-

.

, ,

.

-

,

-

. (1962 - 1971) . : «agent orange» -

.

47

57 170 2,4–D(2,4–

,

-

. ) (1): O – CH2 –COOH )

Cl

(1)

Cl

.

(

)

2,4,5 – -

, (2,4,5 – ) (2) . .

3–5

,

. O – CH2 –COOH

(2)

)

Cl

Cl Cl

. ,

-

. , (1984 .), (1985 . ,

, -

).

, .

, ,

,

400

, ,

. ,

Ф

.

-

-n -

.

,

,

48

-

(3).

-

(4). O )

)

)

)

(3) Cl

(4)

Cl

O

Cl

Cl

O

: )

)

(5) Cl

Cl

(3)

(4)

, . , .

(3) - (5) .

, ,

,

,

. ,



, , .

-

,

2,3,7,8 – -

-

: 23000 .

11000, (3)

(4)

. 2,3,7,8– 1,2,3,7,8– ,

(2,3,7,8– . 2,3,7,8–

,

Cl5– , ,

), -

. Э ,

-

:

49

Cl CH –CCl3 Cl

4

,

(

)

.

:

,

,

,

,

,

-

.

: . ,

. 4200

,

,

-

(1980). . ,

-

.

, . , .

-

. , 3000

.

. ,

-

. , . . Ah1

2 (

,

15-

, ),

2,3,7,8– 16-

–4501 1 ,

–4501 2. :

. ,

. , .

50

, ,

-

-

, . .

,

,

, , ,

-

. , * 2 ,

2,

,

,

2

* , -

2,

,

. .

, . 10

(10–8 / ).

/

,

-

.

, ,

- 119

,

- 92 , ,

(1

10

–12

79 ).

,

100

-

. ,

-

,

, :

,

-

. .

,

15 ,

20

.

,

,

( ). .

,

, ,

. . 51

. ,

.

(

).

1.

-

, . 2.

, ,

.

3. . 4.

. .

, )

(

, (∼10

,

-

, –12

/ ).

. : «chlorine

free». 5. ,

,

, . . ,

,

1987 ,

.

-

, . – .

1–3

.

.

, ,

.

Щ

6. -

. , , , 52

,

, ,

-

. ,

Э

,

-

(1993). .

,

-

, .

.

, (

)

, .

,

,

:

-

. -

-

, . , .

,

,

, . .

-

, . 6.1. 17.2.1.04-77, . ,

-

, . ,

, -

. ,

. ,

,

-

: 53

1)

20 (

)-

3

. .,

/ ;

2) (

, . .,

)-

/ 3.

(20-30 ,

),

, 24

, -

. , -

,

: Э

1

/

1

+

2

/

( 1, ( 1, 2 +... +

2,...

n)

2,... n

n)

/

n

≤ 1.

.

, ,

,

.Э , .6.1.

54

, , -

-

(

. .)

(

. .)

. 6.1.

(

-

), (

).

,

.

-

, -

. ,

-

. . (

-

),

, , . 6.2. «

»

( . . -

). Э

, «

»

dards»,

«stan-

, .

«criteria», , ,

.

. -

, .

55

( -

), , .

:

1)

-

-

. ; 2)

-

;

3)

.

-

,

. ( -

,

);

, (

,

,

);

,

( ,

, -

,

-

.).

( (

), )

(

-

). : -

, 10

;

-

, ;

-

( -

-

),

,

,

;

; . -

, (

56

-

).

1. ,

.

-

, , .

2.

. .

3.

(

)

. .

,

-

. 1.

,

,2.

(

-

).

, ,-

(

). , -

: (

)

,

, ,

. -

,

. -

.

,

.(

).

-

-

,

,

.

-

, . (

). Э

,

.

-

( ,

, 20,

),

,

( ,

(

),

,

5

, ), ,

-

. 57

-

. .

: 1) 0,0001 2) 3) 4)

( / ),

; (

,

),

;

(

); ,

. , , ,

(

).

,

-

. ,

, . ,

, ,

-

. -

, , .

-

, .

, .

6.3.

-

-

, ,

-

-

,

-

.

, 1982 58

.

-

-

: -

( ); ;

-

; (

). , «

, -

»,

: -

0,98-1,00 0,85-0,98 0,70-0,80 0,70

-

, ,

-

. .

-

-

.Э , -

. ,

,

.

-

,

-

. ,

-

. ,

-

. ,

,

: 1)

; 59

2) 3)

; . 17.4.1.02-83 «

.

.

».

7. 5,9·10

15

.

.

, . ,

,

,

-

,

. ,

,

. . , ,

.

,

-

,

. , -«

».

. -«

»,

;

.

,

-

-

. . , . 10 - 12 16 - 18 . . 100

, +40°

+10° ( 180 .

50

200

60

,

0,6°

–50° . 30 ).

)

( (

- 500° ,

7 - 10

150 500 - 600

).

200 - 240° , 1500° .

, -

-

. , .

100

= 2,3·10

:

. –3

.

760 200

.,

, = 1,0·10

–6

.

.

7.1. .

,

.Э .

-

,

,

. . ,

, :

99% ,

, . 7.1).

(

-



7.1

% N2

78,04 20,948 0,934 0,033 0,001818 0,000524 0,0002 0,000114 0,00005 0,00005 0,0000087

O2 Ar CO2 Ne He CH4 Kr H2 (1) N2O Xe .

O 3,

28,013 31,998 29,948 44,009 20,183 4,003 16,043 83,800 2,0159 44,013 131,300

SO2,

NO2, ,

NH3,

-

. 61

,

. . . ,

, 1600

(

) 500 - 1000 . 2000 -3000

,

-

.

7.2. . ,

( = hν) , .

. .

, -

-

:

2

( ) + hν → 2

( ).

(1)

, 495 ) 242

/

ν

. ,

.

, (

λ

λ,

(

.

, -

. λ

242

).

. 495

/

?

.

, .

`=

E(

8,22 ⋅ 10 −19 = 6,625 ⋅ 10 −34

62

) N

=

495000 ⋅ 23 ⋅ 6,022 ⋅ 10 ,



= 1,24·1015

, -1

.

= 8,22·10–19 = hν; ν =

. E = h

,

: ν·λ =

3,00 ⋅ 108 / ⋅ 10 9 = 1,24 ⋅ 1015 −1 ⋅ 1

= 242

-

/ ; λ =

= 3,00·108

υ

.

,

-

2

, .

.

400

99%

,

1%.

2

=

130

2

. .

Э

N2

λ. ,

,

,

-

, . .

Ф

-

.

, (

.

30

)

.

,

,

2

.

:

( ) + hν → ( ) + hν →

(

-

( )+ ( )+

( ); ( ).

(2) (3)

1-3)

-

1924

, , .

? , -

,

.

, . ,

.

.

,

, ,

-

.Э ( Т

. 7.2). 7.2

,

63

–∆

N2 + h ν → N2 + e O 2 + h ν → O 2+ + e O + h ν → O+ + e NO + hν → NO+ + e +

λmax,

/ 1495 1205 1313 890

80,1 99,3 91,2 134,5

,

-

. 7.3.

, ,

. , ,

:

-

N2+ + e → N ( ) + N ( ) ; O2+ + e → O ( ) + O ( ) ; NO+ + e → N ( ) + O ( ) . . . -

.

N2+

( )+

2

, ( ) → N2 ( ) +

+ 2

( ). Э ,

,

1(O2)

,

, ). +

< E2(N2),

(

e ( )+

2(

)→

( )+

+ 2

( );

e

+ 2 (

)+N ( )→

2

( )+N

+

( );

+

( ).

e

N2+( ) + N ( ) → N2 ( ) + N ,

. , .

, :

64

:

O+ ( ) + N2 ( ) → N ( ) + N N2+ ( ) + ( ) → N ( ) + N

Э

+ +

( ); ( ). ,

N N

+

( ).

, +

N

N

, -

(

-

242

.

( ) .

,

N2,

( 100

2

)

.

30 1). , 2,

: ( )+

Э

2(

)↔

* 3

(N2

+ 105

/

.

* 3 2),

,

. N2

.

2,

,

,

,

2

50 ,

,

,

. , 200 - 310

.Э . »

, , .«

-

. ( ) + hν → ( ) + ( ) ; ( )+ ( )→ 3( )+ 2( )+ ( ); 3 ( ) + hν → 2( )+ ( )+ ( )+ ( )→ 2( )+ .

2

*

-

-

: *

( )+

;

*

( )+

. -

(

. . 7.1).

; ,

:

) + NO( ) → N 2( ) + N 2( ) + O( ) → N ( ) + 3(

2(

) 2( ) 65

-----------------------------------------( ) → 2 2( ) 3( ) + NO

. , .

:

, ,

N2 ( ) +O2 ( ) → 2 N ,

( ), . :

CFxCl4-–x ( )+ hν → CFxCl3–x ( )+ Cl( ), λ = 190 – 225 CFxCl3–x . .

: Cl

Cl( ) + 3 ( )→ Cl ( ) + , ( ) + ( ) → Cl ( )+ 2( ); , , , : ( )+ 3( )→2

. , 30

2

( )(

.

) ,

Cl( ) +

( )→ Cl ( ) +

3

2

( )...

. 2(

). ,

,

,

,

,

. ,

, .

,

«

.

». 25 – 30 -

. ,



: .

6000

NO). 1 (2,5·10 • • •

32

( 1000

12000

). (18

NO

1

). 1

.

. 3

.

: N2, NH3, NO, NO2, N2O. (NH4+)

(NO3–). :

66

-

-

2 NO + O2 → 2 NO2 ; NO2 + hν→ NO + O ; O + O2 + M → O3 + M ; O3 + NO → NO2 + O2 ; O + NO2 → NO + O2 ; O + NO2 + M → NO3 + M ; NO3 + NO → 2 NO2 ; NO2 + O3 → NO3 + O2 ; O + NO + M → NO2 + M ; NO3 + NO2 + M → N2O5 + M, -

,

.

-

: 4 NO2 + 2 H2O + O2 → 4 HNO3 3 NO2 + H2O ↔ 2 HNO3 + NO.

-

, .

,

:

O3 + R–CH=CH–R → RCHO + RO + HCO , HCO* . RCHO : RCHO + hν → R + HCO*. , , . , ROO* : * * ROO + NO → NO2 + RO ; ROO* + O2 → O3 + RO* ; RCO*2 + NO → NO2 + RCO* ; RCO* + O2 → RCO*3 ; RCO*2 + O2 → CO2 + RO*2 ; RCO*3 + NO2 → RCO3NO2 ; RO* + NO → RONO ; RH + RO* → ROH + R* ; RH* + O → OH– + R* . , , ( ). : || CH3 – C – O – O – NO2 , . *

*

RO

Э ,

*

67

, ,

, :

(

),

|| C6H5 – C – O – O – NO2. SO2. ,

-

,

, SO2,

, .

(

.

NO2 : SO2 +

) NO2.

SO2

→ SO3 +

+

SO2

.Э (VI) + (NH4 )

SO3

, (

,

).

,

, . ,

-

.

,

, ,

, .

Э »

«

, 1982 ,

28 0,04

1,4

,

,

-

. 20

.

. 1983

8

.

-

. -

.Э ,

SO2 .

,

( (

К

) ). ,

.

, , .

5,6: = 2,3 (

68

= 5,6. !).

-

,

,

, ,

. ,

-

. 0,1 - 1 ,

-

,

,

, .

(NH4)2SO4, NH4HSO4 –

:

.

7.4.

: ,

. 7.1). -

(

(

,

,

),

), (

(

,

(

).

)

-

, , .

, (

(

-

. 7.2).

)

Э

-

69

. 7.1. . .

(

. .

, 1988)

.

-

(50–100 ), . .

,

. , .

-

, , , , , 1978).

70

,

,

,

, (

, , ,

, . .

, ,

, -

, . .

-

.

, , 200

.

:

,

.

;

: ,

;

;

,

,

.

.

; ; ; Э

; ;

;

. .

. 7.2.

,

, ,

7. 3. Т

7.3

, (

/

,

(II) (IV) - SO2 (II) -NO ( , -

3

- Pb - Hg

)

, 1996)

– 1,4·108 1,4·109 (7,70–22,00)·1010 – 2,00·109 1,00·109 – –

3,5·108 1,45·108 (1,50–2,00)·107 (9,60–26,00)·1010 2,00·106 – 1,00·106 2,00·105 5,00·103

7.3, )

( ,

37%

71

, 32% -

31% -

.

( ,

-

. . 400

1990 (

., 1994). .

. 7.4). Т

7.4

(1990 .) (1991 .) , 99

68

177

57

401

9,2

3

7,6

6,4

26,2

12

5,8

5,6

12,2

13,2

( ) ( ), %

-

, . :

- 12% (

(

- 20%)

- 21%),

6%

-

. . (

.

1991 .)

,

,

2,5 . (

8%

,

.

-

,

. .). (

800

.

). , .

-

334 100

.

.

8.

, 72

(

,

-

,

-

,

,

,

),

(

).

,

,

4 1,5

71%

, 3

.

1,5·10 . 8.1).

(

18

-

. Т

,

3

.

8.1

%

1 370 323 60 000

94,201 4,42

4 000 24 000 230 75 14 1,2

0,27 1,65 0,016 0,005 0,001 0,0001

,

, 3%

.

, -

-

-

. 0,3%

(

4

.

3

).

(

). -

, 80%.

,

1400 1120

. .

,

-

,

1120 ,

: -

,

,

,

3

.

,

. .

,

, ,

. -

. ,

, ,

, ,

, -

. 73

«

», ,

.

-

, ,

-

,

.

-

, ( ,

,

. .), .

15%.

-

2-4

20 . . ;

, (

,

,

,

,

.) . .

(

,

2

).

-

.

-

0 , 100 . ,

.

, ,

-

. ,

, .

4

3

(1 / ), 0 3 999,968 / .

3

916,8

/ , .

4 .

4 .

,

, ,

, .

74

-

, ,

: H2O ⇔ H+ + OH-.

Э , ,

-

. ,

.

. .

20

, .Э . 150

.

-

3

9000

,

-

, 3

(

1%

). / 20%

.

50%

-

450 ,

-

30%

. ,

70%

-

. ,

,

, ,

2

К

. . ,

3

.

,

,

3

- 300

, , 1-

.

-

-

, ,

. ,

,

-

(

).

27065-86. . , ,

,

,

.

,

, -

,

, (

,

1 / , -

300).

, , 7,0 / , 45-50 / , -

6,5-9,5, 3, 75

,

, ,

-

, .

. , (

,

). ,

,

. :

,

-

, ,

(

Ra

.)

2,

2S,

CH4

(F,

.)

. ,

,

.

. .

,

. .

- . . . .

, . . . .

. . .

, . . . .

.

,

;

-

, . :

1)

( ,

-

,

);

2)

( ,

-

); 3)

(

,

, ,

. ,

:

2+ 2+ I. > Ca + Mg . II. HCO3- < Ca2+ + Mg2+ < HCO3- + SO2-4. III. HCO3- + SO2-4 < Ca2+ + Mg2+ Cl- > Na+.

76

-

. .).

:

HCO3-

,

-

IV. HCO3- = 0. I

.

,

II

, -

, .

III , .

, .

,

,

IV

-

,

,

-

. .

,

1) 2) 3) 4)

( (

-

. . :

> 50‰); 25 - 30‰); 1 - 25‰); 1‰).

( (

. -

,

-

. . 1.

,

-

. 2.

, .

3.

-

, (

)

. 4.

,

.

, ,

250 - 300

.

3

, . -

. 1)

:

; 2) . , ,

,

. 77

, ,

,

, ,

,

,

-

,

,

,

-

,

. , ,

, , ,

,

,

,

,

, -

,

, .

,

,

,

. -

. : 10 - 10-4 ; ; -5

; ,

. -

. ,

,

, . ,

,

-

,



,

. -

. . ( 1

8-9 - 210

, (

).

1 -

) ,

-

.

,

,

, .

, 78

-

. (

),

-

,

. 1

(

2

/ ),

1

(

2

( (

)-

/ ).

-

)

, ;

/

. ,

5

(

),

20

,

(

),

). 2

, -

.

(I -6

(

.

)3

2

/ . 200 - 3000

2

/ , -

/ .Э

,

. Э

, ,

,

,

-

. ,

,

.

-

,

, ,

. 5

2/

. , -

. . . . 0,01-0,5

0,1

/ . Э

/ ,

- 0,001-0,01

/ :

/ ,

-

/ ,

. .

. .

,

,

,

, 84

/ .

-

79

.

,

-

. 8.1. NH3

NO2-

NO3-

N2 (

,

)

(

-

RNH2

)

. 8.1. ( . .

. .

)

, (

-

) .

. Э

. 1880

-

. .

( .Nitrosomonas) : NH3 + O2 + CO2 → HNO2 + [CH2O] ( .Nitrobacter): HNO2 + O2 + CO2 → HNO3 + [CH2O] .Э ,

. -

,

. . , ,

,

-

.

, 80

,

. -

:

,

,

, ,

, . . :

[CH2O] + NO3- → N2 + CO2 ; . ,

[CH2O] + NO3- → NH3 + CO2. ,

,

-

,

,

-

. .

-

. ,

-

. ,

-

. -

. -

. , ,

, ,

,

,

, ,

. ,

,

, .

81

,

-

. , ,

-

. .

,

. ,

,

, ,

-

,

, (Pb, Hg, Zn, Cu, Cd, Ni, Co, Sn, Cr)

. ,

.

-

,

,

,

,

, . ,

,

,

.

,

-

.

-

, , .

, «

,

»,

300 -

,

59

.

,

.

, ,

. -

,

.

-

,

,

. ,

, ,

, , .

. Э , . ,

, ,

82

,

. ,

, -

,

. ( ,

, -

).

.

. , 35-37° -

, «

»

,

Э

.

. , .

.

,

1%

.

, -

, . . 8.2.

. (

.,

2-5 ., 1995)

Т

8.2

12

-

.

% 41 ( )

20 15 12 5 4 3 10%)

ы

-

;

ы

(< 4%), , -

ы

-

-

, ы

;

ы

-

, ,

, ( ы

-

1,0 - 1,5%),

;

ы

,

-

,

, ы

-

;

ы

,

,

.

. , : ,

-

-

,

; ;

,

,

,

-

,

; -

-

; ,

-

-

,

, . -

, ,

-

. 93

ы

-

,

-

. ,

.

-

,

-

,

,

,

-

, . ,

,

-

,

(

),

,

, -

. -

,

,

, ,

. ,

-

, Ca, Mg, K, Na.

,

( / ), . 9.2).

(

,

Т

(

)

. .

5184-85 « .

»

,%

,%

1 1 - 25 25 - 50

1 1 - 10 10 - 25

, +

:

(

) ). : ,

, .

, 2.

94

9.2

,

,

( , -

4 - 5,6.

2

: =3-4; =4-5; =5-6; =7;

=7-8; =8-9; =9-11. .

,

,

,

-

, .

.

-

, -

Cl , -

NO3-,

. SeO4-, MoO42-, HMoO4-.

-,

, . -

. , , Al , Al(OH)2+, Al(OH)2+ 3+

.

,

H+.

,

, 2+

Ca 2+

Mg ,

+

-

Na .

+

2+

2+

(Zn , Pb , Cd .

:

,

, ,

2+

.

.)

. ,

. -

,

. .

95

. ,

-

-

,

,

-

,

, . . .

-

ё

,

-

,

. , .

, -

,

-

,

,

,

,

. ,

-

. . 1.

(

,

,

,

.),

-

. 2.

(

, )-

-

. 3. .) -

(

,

,

,

,

, -

. 4.

(

,

,

,

,

,

)5.

( .) -

6. 6.

(

,

. , 2-

,

,

,

,

,

,

. (

,

,

,

,

-

)),

-

. (

,

, -

. 96

-

,

.) 7. )8.

,

, (

9.

(

,

,

,

)-

. 10.

(

,

,

,

,

)-

. 11.

-

. ,

)

( (

-

).

(

) ,

, .

,

500. ,

, ,

, . ,

, . , .

-

,



, -

,

. . ,

,

:

,

,

,

,

,

,

,

-

,

, ,

, ,

, ,

,

-

.

-

. -

, ,

, ,

,

-

.

97

-

, . ,

, -

. ,

,

.

. : -

, , , ,

. 98%

-

, 60 - 95% , .

.

,

(

,

,

,

.),

-

, (

. 9.3). ,

,

,

. .

(5-50 / ), .

Т (

.

, .

9.3

, 1995) ,

-1

3 - 76 1-2 0,2 - 1,2 0,04 0,00005

5

.

.

, ,

. -

98

, .

, . ,

-

. :

,

, . ,

-

. ,

,

-

, ( ( (

,

,

,

)

,

,

.),

,

,

,

-

.),

. , ,

,

, ,

,

,

. : -

; , -

, .

-

; -

. .

, (

(

,

,

,

),

,

,

).

(

)

. (

). .

,

, 99

. ),

( .

-

( ) ( ,

)

,

500 (

300

. N-

NO3-

.

-

)

1

. , .

,

-

( ).

,

,

-

. .

,

, , . ,

-

,

,

-

, .

-

, , .

10.

(

monitor -

,

)-

-

, .

Э (

, 1972)

». ,

. .

, . .

. , .

100

« . .

-

,

, ,

-

. «

», ,

-

-

. .

. , , (

. Э )

-

(

). . ,

-

.

,

, . -

, (

. . . 10.1).

(1975) Т

(

. .

10.1

, 1975) -

(

)

(

,

( .)

,

) -

101

( )

-

, , : ,

,

-

,

.

2,

(

-

,

.

2

)

,

,

-

, (

,

,

,

,

. .).

. ,

,

-

. ,

(

-

. ,

,

-

) , ( , . .). Э

,

,

,

,

,

.

, . (

-

, ,

)

,

. , « « .

102

», »,

-

«

»

: -

, ,

-

,

; -

,

-

; ; -

. . : -

, ,

, -

, -

,

,

, ,

,

-

, -

. : ,

,

,

,

.

-

, -

,

,

, , ,

,

, -

,

,

, , 3,4,

, ; -

, , 3,4-

; , ,

,

,

,

,

, 3,4-

, -

,

; -

-

,

,

,

,

, 3,4-

,

-

. -

-

. . , (

-

), .

,

,

;

,

; (

,

)

, -

.

103

, .

.

-

,

, .

-

,

,

-

, . , , .

-

. ,

, , (

),

-

, . .

,

.

,

,.

, . .

.Э . -

, .

. ,

104

.

,

. .

-

, (

-

). ,

.

,

,

,

(

-

. .).

, ,

-

, ,

«

» . , ,

-

.

. ,

, , .

7

, 8.

,

Э ,

,

,

. Э

,

. ,

, Э

,

. Э

, -

.

-



-

).

-

( ).

, ,

. 105

, .

Э

-

, ,



-

,

, -

. , , ,

1970

-

. 1973

,

1965 . . 1988

. ,

: , « -

»,

,

.

. , -

, :

( ,

;

. .), )

; (

, .

,

,

-

80 (

.). Э -

,

,

, :

, ;

-

-

-

,

,

. ,

,

106

;

-

, . ,

,

-

,

-

,

, ,

. Э .

7%



60 -

,

Э

(

1%

),

, -

, ,

, .

Э

,

,



, ,

-

, ,

.

Э

, . ,

, :

1. . 2. . 3. . 4.

. ». Э

« : ,

-

-

( ,

) 107

-

( , »).

«

,

-

,

,

.

-

, .

,

-

, .

, ,

,

,

-

. .

:

-

, -

, ,

.

-

.

«

»

1. 2. 3. 4.

. . . ,

-

. 5. . 6.

.

7. . 8. 9. 10. 11.

. . . .

12.

.

108

13. . 14. . 15. Э 16. Э 17. 18. 19. 20. Э

. . . . . .

109

Ы . . .

. .:

, 1961. 372 . / . .

230 . . .,

. .Э . .:

. ., . .,

.

.:

, 1978.

, 1991. 256 .

. .

. .:

.

.:

, 1985. 675 . / .

.;

.

, 1988. 350 .

. .

.

.

:

-

, 1995. 208 . . .

//

. 1997. № 26. . 38-44. /

.

. . .

.:

.

. . , 1967. 374 . . .

., 1997. 176 . . .

/ .:

.:

-

«

», 1996.

.

.:

,

512 . . .,

. .

1998. 270 . . . //

. .

.

. .Э , , 1995. 143 . ., . , 1973. 267 . . . //

.:

110

. .

.:

. 1975. №3. .13-25. , 1975. 416 . , /

(II):

.

. 1997. № 10. .105-110.

.

.:

.

.: -

. .Э . .: , 1984. 560 . . . . .: , 1979. 344 . . . .: , 1994. 176 . . . . .: , 1985. 263 . . . // . 1997. № 4. .38-44. . ., . ., . .Э . « », 1996. 208 . . . // . 1997. № 9. . 48-50.

. . // . . . . 144. ., 1979. .3-41. . ., . . . .: , 1975. 326 . . ., . . . .: , 1991. 127 . . ., . ., . .Э . .: , 1996. 320 . . ., . . // . 1997. № 4. . 33-37. . . . .: , 1979. 376 . .Э / . . .: , 1986. 740 . : / . . .: , 1993. 640 . / . . . . , . . . .: , 1976. 304 . / . . . . .: . ., 1991. 374 . . . . .: , 1997. 352 . . ., . ., . . . .: , 1991. 224 . . .Э . .: . ., 1997 159 . . / . . .: , 1981. 543 . ., . : 4 . .: , 1995. . 1. . 340 . . 2. . 296 . . 3. Э . 291 . . 4. , . 191 . / . . , . . . .: , 1979. 152 . : . .: . 224 . . ., . .Э . .: . ., 1988. 272 . . ., . . . .: , 1982. 420 . . . .: , 1982. 350 . . . : . .: , 1993. 266 . Э . . .: , 1993. 188 . Florkin M. Aspects molculaires de l`adaptation et de la phylogenie, Collection GPB 2, Masson, Paris, 1966. 259 p.

111

.......................................................................................................... 3 1.

............................... 4 ............................................................ 4 ............................................................... 12

1.1. Э 1.2. 2.

.................................................... 20

3.

.

4.

............................................. 24

4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5.

........................................................... 28 .......................................................................... 29 ................................................................................ 31 .......................................................................... 33 ..................................................... 35 . .................. 37

5.1. 5.2.

.............................................................. 39 .............................................................. 40 ......................................... 47

6.1. 6.2. 6.3.

................................................. 53 ........................................ 54 ............. 56 ..................... 59

7. Э 7.1. 7.2. 7.3. 7.4.

............................................................ 60 .............................................................................. 61 ............................................................................... 62 ............................................................. 64 ................................................... 69

5.

6.

8. Э

........................................................... 73

9. Э

............................................................. 86

10. Э

.................................................................. 101 .................................................................................................. 108 «Э

» ............................................................... 109 ........................................................... 110

112