Химическая кинетика 978-5-94356-701-8
Учебное пособие написано по материалам лекций спецкурса «Химическая кинетика», читаемого автором в течение многих лет ст
183 69 2MB
Russian Pages 100 Year 2009
Table of contents :
Содержание
ПРЕДИСЛОВИЕ 3
ГЛАВА 1. МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ
1.1. Примеры мономолекулярных реакций. Основные предположения статистической теории для расчета константы скорости
1.2. Модель (теория) Касселя. Квантовый и классический варианты
1.3. Зависимость константы скорости мономолекулярной реакции от давления. Схема Линдемана. Пределы низкого и высокого давления
1.4. Температурная зависимость константы скорости в пределе высокого давления k_inf(Т)
1.5. Зависимость константы скорости бимолекулярной реакции рекомбинации от давления буферного газа
ГЛАВА 2. ТУННЕЛЬНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
2.1. Вероятность туннельного переноса частиц для случая параболического барьера. Зависимость вероятности туннелирования от массы частицы и ширины барьера
2.2. Реакции туннелирования "тяжелых" частиц (атомов, ядер и др.). Конкуренция классического и туннельного протекания реакций Температурная зависимость константы скорости
2.3. Реакции туннелирования электрона
ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ В РАСТВОРАХ
3.1. Особенности кинетики реакций в жидкой фазе по сравнению с газовой фазой
3.2. Константа скорости диффузионно-контролируемой бимолекулярной реакции
3.3. Диффузионный и кинетический пределы для константы скорости бимолекулярной реакции
3.4. Время жизни молекул в клетке
3.5. Константа скорости реакции в кинетическом пределе
3.6. Вычисление коэффициента диффузии. Формула Стокса-Эйнштейна Оценка диффузионной константы скорости и времени жизни молекул в клетке для водных растворов
3.7. Эффект клетки
3.8. Роль среды в реакциях между ионами. Влияние среды на диффузионную константу скорости
3.9. Влияние среды на скорость реакции с кинетическим контролем
ГЛАВА 4. ЦЕПНЫЕ НЕРАЗВЕТВЛЕННЫЕ РЕАКЦИИ
4.1. Определение, основные стадии цепного неразветвленного процесса на примере реакции Н2+С12^2НС1, звено цепи
4.2. Скорость цепного неразветвленного процесса, решение задачи для упрощенной кинетической схемы. Кинетика установления квазистационарного режима протекания реакции. Средняя длина цепи
4.3. Скорость и средняя длина цепи для процесса Н2+С12—>2НС1. Связь выражения для скорости цепного процесса с механизмом реакции
4.4. Кинетика гибели радикалов на стенке. Решение задачи для цилиндрического реактора. Кинетический и диффузионный пределы для константы скорости
ГЛАВА 5. ЦЕПНЫЕ РАЗВЕТВЛЕННЫЕ РЕАКЦИИ
5.1. Определение, основные стадии цепного разветвленного процесса. Механизм реакции окисления водорода 2Н2+O2->2Н2O
5.2. Скорость цепного разветвленного процесса, решение задачи для упрощенной кинетической схемы Квазистационарный режим протекания реакции и режим «цепного воспламенения»
5.3. Скорость процесса окисления водорода 2Н2+02—>2Н20. Граница области воспламенения в координатах давление-температура (Р-Т). Пределы воспламенения
5.4. Вырожденное разветвление цепей. Механизм окисления углеводородов
5.5. Энергетическое разветвление цепей в реакции фторирования водорода
ГЛАВА 6. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
6.1. Возбужденные состояния молекул. Свойства молекул в электронно-возбужденных состояниях
6.2. Классификация фотохимических процессов
6.3. Поглощение излучения. Закон Ламберта-Бера
6.4. Константа скорости фотовозбуждения. Квантовый выход
6.5. Электронное возбуждение под действием излучения Принцип Франка-Кондона
6.6. Спектр поглощения молекулы. Квантово-механический анализ. Вертикальные» переходы
ГЛАВА 7. КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКИХ И ФОТОФИЗИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В СЛОЖНЫХ МОЛЕКУЛАХ
7.1. Основные процессы, протекающие при фотовозбуждении многоатомных молекул в конденсированной среде
7.2. Скорости и квантовые выходы процессов с участием синглетного и триплетного возбужденных состояний молекул
7.3. Двухквантовые и многоквантовые процессы
ГЛАВА 8. ХИМИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗ
8.1. Понижение свободной энергии активации, как фактор, обеспечивающий ускорение реакций при изменении механизма
8.2. Определения
8.3. Понижение энергии активации, как фактор, обеспечивающий ускорение реакций при катализе
8.4. Примеры каталитических процессов
8.5. Гетерогенный катализ
ЛИТЕРАТУРА
Содержание
ПРЕДИСЛОВИЕ 3
ГЛАВА 1. МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ
1.1. Примеры мономолекулярных реакций. Основные предположения статистической теории для расчета константы скорости
1.2. Модель (теория) Касселя. Квантовый и классический варианты
1.3. Зависимость константы скорости мономолекулярной реакции от давления. Схема Линдемана. Пределы низкого и высокого давления
1.4. Температурная зависимость константы скорости в пределе высокого давления k_inf(Т)
1.5. Зависимость константы скорости бимолекулярной реакции рекомбинации от давления буферного газа
ГЛАВА 2. ТУННЕЛЬНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
2.1. Вероятность туннельного переноса частиц для случая параболического барьера. Зависимость вероятности туннелирования от массы частицы и ширины барьера
2.2. Реакции туннелирования "тяжелых" частиц (атомов, ядер и др.). Конкуренция классического и туннельного протекания реакций Температурная зависимость константы скорости
2.3. Реакции туннелирования электрона
ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ В РАСТВОРАХ
3.1. Особенности кинетики реакций в жидкой фазе по сравнению с газовой фазой
3.2. Константа скорости диффузионно-контролируемой бимолекулярной реакции
3.3. Диффузионный и кинетический пределы для константы скорости бимолекулярной реакции
3.4. Время жизни молекул в клетке
3.5. Константа скорости реакции в кинетическом пределе
3.6. Вычисление коэффициента диффузии. Формула Стокса-Эйнштейна Оценка диффузионной константы скорости и времени жизни молекул в клетке для водных растворов
3.7. Эффект клетки
3.8. Роль среды в реакциях между ионами. Влияние среды на диффузионную константу скорости
3.9. Влияние среды на скорость реакции с кинетическим контролем
ГЛАВА 4. ЦЕПНЫЕ НЕРАЗВЕТВЛЕННЫЕ РЕАКЦИИ
4.1. Определение, основные стадии цепного неразветвленного процесса на примере реакции Н2+С12^2НС1, звено цепи
4.2. Скорость цепного неразветвленного процесса, решение задачи для упрощенной кинетической схемы. Кинетика установления квазистационарного режима протекания реакции. Средняя длина цепи
4.3. Скорость и средняя длина цепи для процесса Н2+С12—>2НС1. Связь выражения для скорости цепного процесса с механизмом реакции
4.4. Кинетика гибели радикалов на стенке. Решение задачи для цилиндрического реактора. Кинетический и диффузионный пределы для константы скорости
ГЛАВА 5. ЦЕПНЫЕ РАЗВЕТВЛЕННЫЕ РЕАКЦИИ
5.1. Определение, основные стадии цепного разветвленного процесса. Механизм реакции окисления водорода 2Н2+O2->2Н2O
5.2. Скорость цепного разветвленного процесса, решение задачи для упрощенной кинетической схемы Квазистационарный режим протекания реакции и режим «цепного воспламенения»
5.3. Скорость процесса окисления водорода 2Н2+02—>2Н20. Граница области воспламенения в координатах давление-температура (Р-Т). Пределы воспламенения
5.4. Вырожденное разветвление цепей. Механизм окисления углеводородов
5.5. Энергетическое разветвление цепей в реакции фторирования водорода
ГЛАВА 6. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
6.1. Возбужденные состояния молекул. Свойства молекул в электронно-возбужденных состояниях
6.2. Классификация фотохимических процессов
6.3. Поглощение излучения. Закон Ламберта-Бера
6.4. Константа скорости фотовозбуждения. Квантовый выход
6.5. Электронное возбуждение под действием излучения Принцип Франка-Кондона
6.6. Спектр поглощения молекулы. Квантово-механический анализ. Вертикальные» переходы
ГЛАВА 7. КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКИХ И ФОТОФИЗИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В СЛОЖНЫХ МОЛЕКУЛАХ
7.1. Основные процессы, протекающие при фотовозбуждении многоатомных молекул в конденсированной среде
7.2. Скорости и квантовые выходы процессов с участием синглетного и триплетного возбужденных состояний молекул
7.3. Двухквантовые и многоквантовые процессы
ГЛАВА 8. ХИМИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗ
8.1. Понижение свободной энергии активации, как фактор, обеспечивающий ускорение реакций при изменении механизма
8.2. Определения
8.3. Понижение энергии активации, как фактор, обеспечивающий ускорение реакций при катализе
8.4. Примеры каталитических процессов
8.5. Гетерогенный катализ
ЛИТЕРАТУРА
