182 25 3MB
Russian Pages 103 Year 2005
. .
«
2005
-1»
. .
«
-1»
2005
543.42 344 26
: , ϖ.И. ϖϼϷϸЂЄЂ϶ϼЋ , ϔ.ϔ. ϣЇЃЏЌϹ϶ ϖ.ϕ. ϕϹϿГЁϼЁ
26
. .
,
. .: « -1», 2005. 132 .
-
( ),
,
, ,
, ;
-
.
,
,
.
,
.
ISBN 5-94275-179-Б
-
543.42 344
«
. ., 2005
-1», 2005
. .
60 × 84/16.
. .
30.03.2005 TТЦОЬ. . : 7,67 . . .; 7,5 .- . . 400 . . 200
« 107076,
-1», ., 4
, -
392000,
,
, 106, . 14
– (
),
.
-
.
-
-
-
, 200
,
.
, .
-
(
,
-
.) (
)
.
,
,
,
,
:
-
,
, -
, ,
. . : ,
,
,
,
,
. -
. . 30
,
,
, 10 – 12 .
,
,
.
1.
,
,
, ,
. .
. ,
,
-
. .
,
-
-
-
-
-
-
-
, , ,
,
.
1854 .
.
,
.
6 5
4 1
, .
8
ϴ)
3
,
,
2
2
1826 .
, -
,
5
2
6 8
λ
J
7 J
9 ϥ
λ
7 J
9
ϵ)
. 1.
-
1859 .,
4 1
.
,
,
,
-
. 1.
ϴ–
;ϵ–
;
:
, ,
,
1–
3–
( , 1861 .), , 1868 .). 14
(
(
, ,
: , 1863 .), ,
(
, 1923 .
,
,
1923 .
,
.
–
,
–
–
; ,
(
,
. .
2.
;
– –
–
,
:
,
;
,
. .
-
–
,
-
;
(3…5 %) –
.
,
.
1909 .
(10–5…10–7 %) –
20
, 1861 .), , 1875 .), ;
. ,
;
,
-
25
(
,
.,
:
;
,
. 1930-
;
; ;
.
. .
;
;5–
8–
9–
1923 .
;4–
6–
7–
;2–
;
( )
)
;
-
-
-
, .
-
2.1.
(
2
. 2)
Dϕ =
1) ; 2)
Dl
/
-
2,
,
: –
l −l ∂l = 2 1 – λ 2 − λ1 ∂λ
L=
. (
3,
4,
F2, )
(
ϕ ϕ2 − ϕ1 = λ λ 2 − λ1
=
:
;
5 6. 1.
;
.
1 ∂λ = Dl ∂l
, ,
-
Dl = Dϕ
).
-
;
F2 , ЬТЧ ϕ
F2 –
4 5
3
F2
ϕ1
2 1
∆l
λ2
ϕ2
. 2.
R=
3)
L0 –
4)
,
λ – ∂λ
;
6
λ1
;
D F
, 5)
λ,
∂λ
,
, ϴ–
ε
, L0 = a
. ;D–
,
;F–
– .
, ;
S, . .
, ;
D2 F2
, -
, Fλ S= D ЬТЧ
-
, .
, :
-
1. 2.
.
3.
:
: :
,
.
,
,
.
2.2. ,
,
.
.
,
.
.3
,
γ
γ1
,
ϔ
α α1
N2, ЬТЧ γ =
θ
,
.
θ = θ 0 = 2α1 = A
A . 2
ЬТЧ α = Ч ЬТЧ
:
(
α
. 3.
N1
, . 4),
ϔ γ α1
A . 2
θ
ϴ1
-
α
. 4.
γ α1
.
θ = МШЧЬЭ
θ = α+ γ− A.
α = γ1 = α 0
,
ϔ
θ 2 . θ Ч − ЬТЧ 0 2
,
ϔ
,
ЬТЧ
.
γ1
II.
ЬТЧ γ1 = Ч ЬТЧ α1 ,
,
N2
I
:
.
A ЭР = 2
ϴ
N1.
1 ЬТЧ α; α1 = A − γ; Ч
Ч– γ = α1 =
,
–
.
2.2.1. .
. -
θ
γ1
-
-
D,
δλ
I
0
1
2
–1
1
2
λ,
3
. 5.
-
-
. 6.
(2)
∂ϕ Dϕ = = ∂λ
(1)
:
A 2
∂Ч . ∂ λ A 2 2 1 − Ч ЬТЧ 2 2 ЬТЧ
.
ϔ = 60º. Dϕ =
2
4 − Ч2 ∂Ч R=C , ∂λ
НЧ Нλ
:
-
. C– ,
,
. .
,
(
. 5).
2.2.2. ,
(
Н
.
N=
),
1 . Н
M I
II
I' B D i
i A
. 7. ϔϖ – ϕ–
Н
II' C
Dϥ – AD –
,
I'
I
II; ϖϥ –
II'
;i–
(
I'
;
II');
I
: II;
.
-
Н (ЬТЧ ϕ − ЬТЧ i) = kλ ,
,k=1–
ϕ
i
k = 0, ±1, ±2, … – . . ( . 7).
Dϕ =
ϕ = 0, . .
∂ϕ k = ∂λ Н МШЬ ϕ
МШЬ ϕ ≈ 1: Dϕ ≅ k / Н .
. R = kN, . . .
,
.
, ,
,
.
,
-
,
.
(
k=0–
;
-
.
. 6).
-
2.3. ,
; 3)
: 1)
; 2)
,
-
–
.
. 2.3.1. 390…700
,
,
, ,
–
.
,
,
.
2 0,03
. 4 7
.
. 8. ,
:
5
,
15
,
, 6, 7.
.
, -
.
,
9 .
,
–
– .
.
; ,
10
25…50 %);
,
-3,
1, .
(
. .
.
.
,
.
3
, -
. .
. 10
15 (
. 9).
-
11
-
,
.
13
17
14
90
-
.
-
,
.
11
10
16
16 17
13
0
14.
,
12
.
15
11
. 9.
-3 .
.
. -11 (
,
12 ( . 11).
. 11
10
1 12
ϴ)
-2 ( , . 10),
. 10). .
-
,
.
ϵ) ϴ–
1– 4– 10 –
;5– ;11 –
. 10.
;ϵ–
;2– ;6–
;3– ;9–
;7 8– ; 12 –
12
11
-2: ;
;
;
9 13
10
14
17
16 15
ϴ)
ϵ)
8–
ϴ–
1– 5–
12 – 14 –
. 1).
-11:
;ϵ– ;3–
; 10 –
,
;4– ;7–
; ;
; 11 –
; 13 –
; 15 – 17 –
, (
;2–
;6– ;9–
,
.
. 11.
; 16 – . ,
; .
;
;
; -
. 1.
FО 5079,24 – FО 5079,75 A
Cu 4275,13 A
FО 5191,46 – FО 5192,35 A
Cu 6147,31 A
CЫ 5409,79 – FО 5410,91 A
FО 4643,31 A
FО 6136,62 – FО 6137,70 A
. 4
.
.
–
,
.
,
.
,
-7 (
,
,
,
. 12),
, 90°
,
.
60.
.
,
10 1
9 3 8
4 7
11
. . ,
,
.
6
ϴ)
ϵ)
-
, -2
.
5
. -
.
.
2
,
-
-3,
.
-
1–
1– 5 9– 3–
4– 5 6– 7 8– 10 – 11 –
ϵ–
2.3.2. –
.
;3–
;3– ; 11 –
300,0
– 10 000.
, 48°11'
.
0,005 7,
,
9
42
;
; ):
; 13 –
-28,
;
;
;8– -
,
. ,
-30.
)
(
30
. 13
14)
.
234,81
. -30
. 14, ϴ. 2, 3 4, ,
.
8,
10
-30
. -
,
11.
. 13.
10 – ; 12 – : ;7–
;
,
1,2×.
310,0
;
;4
, ,
257,3
;
;
(
,
(
:
;9–
;2– ; 6, 7 8 – ϶– ;5–
200…600
60-
.
-7:
;
-22,
,
0,03
. 12.
ϴ– ;2–
6
2°17'.
234,83
.
-
695
1
593
268
3
2
5
4
7
6 8
9 11
10
ϴ)
ϵ) . 14.
ϴ– 1–
5–
150
275
,
8–
, ,
. 14. 2
.
316 ,
.
10 – ,
;ϵ– ;2–4– ;6– ;9– ; 11 –
; ;7–
. 14, ϵ)
,
; 75, 2
3. .
75 :
,
;
;
; (
-30:
, .
.
67 .
,
4
. -
1
.
«
, 1.
«
1
.
.
».
2,
, .
»,
1
.
-
.
-
.
,
. .
. 1
«
,
».
)
2
, 0,001 10…12
( . ,
. 16),
.
«
».
«
».
,
«
2
-
». .
2.
,
5
–
-9
-10 (
1
1
3
. 15) .
.
-23.
. ,
.
-
2
3,
.
2
2.
-
4
(
1
-
,
2.
1
,
-
,
,
2
. .
-
3
,
2
.
. .
-
. (
. 17).
-
ϤϼЅ. 15. ϬІϴІϼ϶ ЅЃϹϾІЄЂϷЄϴЈϴ
. 16.
: -
. 17.
.
,
.
.
. .
,
,
,
–
,
1
3
2
.
180°.
,
.
, .
.
2
4
6
10
8 5
7
9
1
. 8.
.
.
,
-
-3
,
-
.
( .
0,3
–
. 18).
, ,
.
.
,
,
. ,
–
-51 .
( 9.
.
,
30, 60
100 %.
.
1, 6 (П = 120
)
8 (П = 270
. 18. П = 120 7 5
6
2 1
8
П = 270
. 19. 2.
-51 (
/
)
,
–
( .2) П = 800 -90 П = 1300 П1 = 304
4
9
-
: 9-
,
.
. 360…1000 . 19) 3, 4, 5,
3
-
-
.
-84
-89
,
.
,
. .
,
, ,
-51
-
120
2, ), .
, 3-
270
7, -51
-
П,
,
120
270
800
1300
1000
77,0
34,2
11,6
3,7
800
44,1
19,6
6,0
2,1
700
33,6
14,9
5,1
1,6
600
19,6
8,7
3,0
0,9
500
10,5
4,7
1,8
0,5
450
6,3
2,8
0,7
0,2
400
4,2
1,9
0,6
0,15
360
2,5
1,1
0,4
0,1
П = 800 .
-61
.
,
, -8 (
-51
-90 6,5 × 9; 9 × 12; 6,5 × 18. . -
.
. 20, 21)
-13,
.
. 20.
-8 1
4
5
10
7
2
3
8
6
9 11
. 21.
1000…200 .
1200
, , . . ./
0,6
-8 0,3
2,7 .
/
,
,
. .
600
./
,
1200 .
./
-
54
.
18
,
-2 (
. 22),
,
:
,
,
ϴ)
,
, ,
-4. . .
.
ϵ) . 22. ϴ–
8–
;ϵ–
;2–
;
;3– ;7–
5–
;4
-2:
6–
;
6 7
6
8
9
7 10 11
5' 1
2
3 4
5
1– 5–
. 23.
;2–
;3–
-4: ;4–
-
. .
,
,
.
.
,
.
.
./
.
.
.
.
600
.
.
1
.
; ;
-
5' – 7–
,
;6– 10 –
,
; 11 – -4 (
,
.
), .
; 8,9 –
. 23).
-
12. -8
-51,
(
(
;
,
δS-1000 -
;
–
.
«
48
», . , -
-
),
-
.
,
,
. 3. C
3.1. .
, ,
,
,
–
(
,
) ,
–
.
. .
,
.
.
,
10 %.
,
,
,
,
« .)
(HNO3, H2SO4, HCХO4 . ,
.
.
-
,
, .
.
».
-
, ,
. ,
. . .
.
,
-
,
.
.
.
.
,
-
, -
-
-
.
.
3.2. ,
. 24 ϴ, ϵ, ϶).
(
. 24, ϴ). ,
(
, .
,
5
.
.
.
. 24, ϵ). . 24, ϶.
-
,
,
,
2
2…3 %,
. (
-
,
.
,
-
.
.
.
,
(
,
,
:
2
.
-
)
, -
. , .
ϴ)
ϵ)
-
϶)
. 24.
-
, . 2 /
3.3. 1
6(
7,
3,
2 1
,
2
. . 25), 5.
.
. , 6,
.
-
3.4. ,
,
, .
,
-
26.
,
. 2,
.
.
. ,
1,
3
4 3
5
2
2
1
6
3
7
1
. 25.
. 26. 2 3 4 1
5
. 27.
5 .
3. . .
1. 10 .
.
4.
-
,
4.1.
/
4
. 2
(
. 27). , -
,
. .
,
,
.
,
:
.
-
.
.
–
3 %.
,
(
,
-
-
. 3)
-
.
-
3. , °C
– –
1840 1925 2045 2397 2660 2690 2730 3137 5000
– – – – – – – – . 28 .
, . 8
1.
4.
5
,
170…250 ,
–
-
,
,
, .
(
.
7000 , – 6200 ,
-
-
.
– 4800 ,
,
r,
. – 4300 ,
-
,
.
,
-
.
. 29)
.
-
3
.
,
. 2…5
,
7. ,
6. .
. , 4100 ,
2
.
– 5300 .
-
1
3
2
6
4 5
7
8
. 28.
r
R
. 29.
.
-
. 30.
,
. . T.
U2
-
.
,
ϴ – ϵ,
r
R
.
r.
T
.
L, R1
. 32).
ϵ ϵ–϶
U1 .
). R1
ϥ1
L P
R2
r
ϥ2
. .
ϵ
϶
. 32.
ϸ t,
϶ Ϸ
T
Ϸ
-
. ,
. 31.
U,
. 31.
-
(
,
.
, . . L
R2 C1 .
,
(
+300 +U2 +U1 0 ϴ –U1 –U2 –300
Ϥ
,
. 30,
.
C
r
. T
(
.
,
, . .
-
,
C–
. I=
Q
,
. T = 2π LC
L
P . 33).
U–
2Q 2CU U = = π T T
S = МШЧЬЭ
,
C L
. j=
U πS
C L
,
,
.
L R
r
C
R
T
P
. 33. L
.
5000…7000 .
, , ,
r. r. R –
. ,
.
C
,
,
–
C .
P
,
. .
ϴ)
. 33, 10 000…12 000
P,
, . 34,
, . .
–
. 35.
,
, . . -2,
-
ϵ)
. 34.
. 35.
-2
(
-2
)
.
,
-
. . 36
.
(
-
,
),
.
.
GDS-500A .
10 000
165
10 . .
,
-
δECO
-
. , HТХРОЫ RКЧФ. ,
1959 .
460
–
.
50 000 ,
,
. .
, -
,
. .
(
. 37)
, ,
1
. 36.
2 3
7
4
1, 6 – 6
5
2, 5 –
: ;
-
3–
;
;4–
;
7– (
,
),
2
.
,
-
7
6
–
3– - 4– 1964 . 6 – ( 7– - 8– -
: ,
, ,
-
-
;
;
;5– ;
)
; ;
-
, ( .
,
,
. 38)
–
,
-
, .
,
.
-
;2–
-
(ICP-AES) 1961 .,
8
:
1– (ICP)
4
. 37. -
.
,
4
5
,
1974 .
3
1
-
, :
,
. «
– »,
-
. -
-
.
10 000 ,
–
6500 ,
2 3
, -
, .
1
, , .
4 6
.
5
-
. 38. ICP:
1–
;2–
3– 4–
;
5–
;
;
.
,
60
.
PШХвЯКМ E960
.
-
;6–
-
-
IRIS IЧЭЫОЩТН.
IRIS TСОЫЦШ EХОЦОЧЭКХ – CID.
,
. SPECTRO 120 800 ICP-AES ICP-AES
ICP. 39. .
,
. SPECTRO CIROS-CCD 10 000 10 . ,
, -
) ICP – AFS ( . 39.
4.2. ,
, , . 1. ЭϿϹϾІЄЂЁ ϶ ϴІЂЀϹ ЀЂϺϹІ ЁϴЉЂϸϼІАЅГ ІЂϿАϾЂ ϶ ЅІϴЊϼЂЁϴЄЁЏЉ ЅЂЅІЂГЁϼГЉ, ЃЄϼ ϾЂІЂЄЏЉ ϴІЂЀ ЁϹ ϼϻϿЇЋϴϹІ БЁϹЄϷϼϼ. 2. Иϻ ϶ЅϹЉ ϶ЂϻЀЂϺЁЏЉ ЅЂЅІЂГЁϼϽ ϶ ϴІЂЀϹ ЂЅЇЍϹЅІ϶ϿГВІЅГ ІЂϿАϾЂ ІϹ, ϸϿГ ϾЂІЂЄЏЉ ЀЂЀϹЁІ ϾЂϿϼ-
ЋϹЅІ϶ϴ ϸ϶ϼϺϹЁϼГ M = mvr = Ч Ч = 1, 2, 3, ...
С = Чh ; 2π
m, v, r
–
,
;
– . 3. ИϻϿЇЋϹЁϼϹ ϼϿϼ ЃЂϷϿЂЍϹЁϼϹ БЁϹЄϷϼϼ ϴІЂЀЂ϶ ЃЄЂϼЅЉЂϸϼІ ІЂϿАϾЂ ЃЄϼ ЃϹЄϹЉЂϸϹ ϼϻ ЂϸЁЂϷЂ ЅІϴЊϼЂЁϴЄЁЂϷЂ ЅЂЅІЂГЁϼГ ϶ ϸЄЇϷЂϹ ϶ ϶ϼϸϹ ЈЂІЂЁϴ: Сυij = Ei − E j , υij
С –
–
; Ei
Ej
–
; i-
j-
.
Ei < E j ,
,
, ,
Ei > E j
, . .
.
,
j-
i-
–
,
−
Ej kT
-
С υij ,
(4.1)
; Aij –
i-
.
-
: I ij = N i Aij e
Ni
.
,
, .
–
; k –
;T –
(4.1)
,
.
I = aCb ,
ϥ–
; a
b –
. ∆E∆t ≥
∆t –
, ,
10–2
.
: .
;
,
–
.
,
,
. 40).
-
.
(4.3) ∆E ≥
,
С 2π∆t
. , . . ,
(4.2),
10–8 ,
-
.
,
; ,
-
–
.
,
,
,
,
4.3.
С , 2π
,
– ,
(
,
.
(4.2)
,
,
. .
–
. ,
, .
ε
1
= kε
ρ
0,
k –
N Љ–
N
=N
Р
N
= бN ,
Р Р0 Р0
Ϲ
–
−
E kT
l– ; ϥ –
Р
= ρϥl,
-
N = N 0 + N 1, = α 0 0ε 0, N 1 = α1 ε α0 α1 –
N =N ,
0
Р0 –
Р Р0
e
−
E kT
1,
-
,
-
I = N AjiСυji
. 40.
(4.8)
(4.7)
: N=N
, N
0
+N
1
+N +N
=N
0
+N
1
.
, N=N
+N +N
.
(4.4)
α= б=
N N
+N
,
N N +N
(4.5)
,
(4.6)
(4.4) – (4.6) N=
1 − (1 − α) б N α(1 − б)
. =
N
: N
=
(1 − б ) α N, 1 − б(1 − б)
(4.7)
αб N. 1 − б(1 − α)
,
(4.1), (4.7) I=
, .
. .
,
Р − (1 − б ) α N Aij i e kT С υij . 1 − б(1 − α) Р0 Ej
,
(4.8).
,
,
.
(4.8)
(1 − б) α = 1− б . 1 − б (1 − α)
, . .
,
,
(4.8)
,
.
, . . :
-
,
,
, ,
.
-
. -
4.4. , , .
,
. 42
, ,
,
(
,
. 41). .
,
,
,
,
. –
.
1946 . . Au, Ju, FО, NТ, CШ, V, CЫ, TТ, PЭ, …
: HР, AЬ, CН, ГЧ, TО, SЛ, BТ, PЛ, TТ, εЧ, AР, Cu, SЧ, ( ,
,
2
5.
3
.
-
. 43.
. (
-
. 43).
10–7 %.
6,
4. 2,
,
,
. 41.
. 42.
,
,
. 44.
1,
,
. 42).
.
.
,
,
(1)
-
-
4 3 2
1
1
6
5
5
. 44.
, .
« ,
,
». ,
.
5.
,
,
,
-
,
5.1. – –
,
,
, ,
«
. ,
, , .
-1 ( 1
. 47),
,
.
.
,
». , .
. . -18,
, . . ,
.
. -
.
. 45
-
46,
-
2 3
3
4 5 7
6
8
. 46. . 45.
1– 3, 5 – 6–
-
-18
-18: ;2– ;4– ;7– ;
8–
ϴ)
; -
ϵ)
1– 5–
;2– ;6–
. 47. ϴ–
;3– ;7– (
(
, , -12 ( (
6
;
;ϵ–
;4–
322,0 . . 48)
;
;8– .
,
,
-1: ;
),
.
,
. )
). -
,
:
, -
.
,
.
-
16
15 14
12
11 10
3
2
13
1 4
5
6
7
12 –
( .
. ( ).
9
. 48. ;2– ;3–
1– 5– 7–
8
-12: ;4–
;9– ; 11 – ; 13 –
10 – 15 –
8; 6 –
; 16 –
;
; 14 –
; ; 13 -
.
,
λб
λ
ϴ)
,
,
–
.
ϵ)
,
϶) (ϴ)
α2 –
-
λ1 λ2
. 49. α1
;
. 49, ϴ, ϵ),
.
λб,
;
α1
λ1 λ2 α2.
,
αб –
(϶) (
(ϵ) . 49, ϶),
-
λ б = λ 1 + ( α б − α1 )
б ( λ 2 − λ1 ) λ 2 − λ1 = λ1 + α α 2 − α1
,
б = α б − α1 , α = α 2 − α1 .
. 50.
4.
-
-2
* -
-
-
1
–
2
–
3
+ *
-
+
-
+
–
+
+ -
«–»
«+»
+
+ -
. -12
1)
,
,
2)
(
.
.4
,
:
)
,
. –
-2 (
, . 50).
;
-
6.
6.1. .
–
:
.
. .
.
.
.
=, >
,
.
.
5. ,% 0,1 0,2 0,1…0,3 0,3…0,7 0,7…1,1
1,0…1,6
, 520,844 = 520,234 520,604 = 520,234 425,435 = 424,743 464,617 < 464,744 465,216 ≤ 464,348 464,617 = 464,744 465,216 < 465,450 540,979
20
, 465,216 ≥ 465,450 540,979 = 541,521 540,979 = 540,578 435,105 < 437,593 431,105 = 437,593 435,105 ≤ 435,273 435,150 = 435,273 429,227